(R)-N-allyl-2-methylpropane-2-sulfinamide | 1351958-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-N-allyl-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (R)-N-allyl-t-butanesulfinamide；(R_S)-N-allyl-2-methylpropane-2-sulfinamide；(R)-N-(allyl)tert-butanesulfinamide；N-allyl-tert-butanesulfinamide；N-allyl t-butylsulfinamide；(R)-2-methyl-N-prop-2-enylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 1351958-48-9
• 化学式: C₇H₁₅NOS
• 分子量: 161.268
• InChiKey: PSNWQYACFCGUJR-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 1-溴-2-(4-甲氧基苯基)乙炔 、 (R)-N-allyl-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 (1R,2R)-N,N'-bis-naphthalen-1-ylmethyl-1,2-diphenyl-ethane-1,2-diamine 、 potassium phosphate 、 酞菁钴 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以63 %的产率得到(R)-N-((R)-4-(4-methoxyphenyl)-2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)but-3-yn-1-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的对映选择性 Ni 催化 1,2-硼烷基化

  摘要：

  用硼试剂对烯烃进行对映选择性三组分双官能化代表了组装三维手性有机硼化合物的一种有吸引力的策略。然而，区域控制和对映体控制构成了这些转化中的关键挑战，这些转化主要需要使用活化的共轭烯烃。在此，通过利用各种羰基导向基团，包括酰胺、亚磺酰胺、酮和酯，我们成功实现了未活化烯烃的镍催化1,2-硼基烷基化，从而能够同时掺入硼实体和sp片段双键。该产品含有具有正交合成反应活性的硼基、炔基和羰基官能团，为进一步衍生化以获得有价值的中间体提供了三种途径。通过药物相关分子的后期修饰，突出了这种配体启用的不对称方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03022
• 作为产物：
  描述：

  丙烯胺 、 (R)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-yl tert-butanesulfinate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以83%的产率得到(R)-N-allyl-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  DMAP 催化双丙酮-D-葡萄糖的亚磺酰化：合成对映体-丁亚砜和叔丁烷亚磺酰胺的改进方法

  摘要：

  报道了一种用叔丁烷亚磺酰氯对双丙酮葡萄糖进行叔丁烷亚磺酰化的改进方法。该方法基于催化 DMAP 的有益效果，它提高了反应速率和过程的对映选择性，以 94% de 和定量收率得到 (RS)-非对映异构体 2RS。(RS)-DAG 亚磺酸酯 2RS 是合成对映纯叔丁基亚砜的极佳中间体。格氏试剂和有机锂试剂可以顺利地取代双丙酮葡萄糖部分，以高产率和高对映选择性得到合成相关的对映纯亚砜，包括高度官能化的衍生物。(RS)-DAG亚磺酸酯2RS也是一种优良的N-亚磺酰化剂；在 THF 中简单添加 LiHMDS（六甲基二硅叠氮化锂）得到 (SS)-叔丁烷亚磺酰胺，然后以两步一锅的方式形成 N-叔丁烷亚磺酰亚胺。N-烷基化叔丁烷亚磺酰胺是由 2RS 与氨基锂缩合形成的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402673
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (R)-N-allyl-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-3-苯基环己酮 、 (S)-3-苯基环己酮
  参考文献：
  名称：

  “硫代烯烃”：用于对映选择性Rh催化的1,4-加成的高度模块化混合S /烯烃配体† ‡

  摘要：

  报道了单个高收率步骤，该步骤近似于以手性硫原子为唯一手性中心的混合烯烃/亚磺酰胺配体。通过快速优化亚磺酰基硫上的取代基，以及通过合成高效，高对映选择性的催化剂来进行合成设计，该催化剂用于Rh催化的1,4-加成环酸和无环烯烃的硼酸加成反应。

  DOI：

  10.1039/c2ob07132k

文献信息

• Reactivity of tert-butanesulfinamides in palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Laetitia Mistico、Emel Ay、Vaizanne Huynh、Aurelie Bourderioux、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Julie Oble、Alejandro Perez-Luna、Giovanni Poli、Guillaume Prestat

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.026

  日期：2014.6

  The performance of tert-butanesulfinamides as nitrogen nucleophiles in Pd(0)-catalyzed allylic substitution reactions has been investigated. Metalated N-alkyl and N-acetyl sulfinamides have been identified as suitable partners for the reaction with π-allyl–palladium complexes. The cross-coupling of N-acetyl tert-butanesulfinamide with 2- or 3-substituted linear allylic carbonates is achieved in the

  已经研究了叔丁烷亚磺酰胺在Pd（0）催化的烯丙基取代反应中作为氮亲核试剂的性能。已确定金属化的N-烷基和N-乙酰基亚磺酰胺是与π-烯丙基-钯配合物反应的合适伙伴。在Pd（OAc）2（5 mol％）和dppe（7.5 mol％）的存在下，N-乙酰基叔丁烷亚磺酰胺与2-或3-取代的线性烯丙基碳酸酯的交叉偶联是不需要的根据。反应以高收率（59–98％）进行以产生相应的E完全区域选择性和高度非对映选择性的结构构型的线性烯丙基亚磺酰胺。硫原子在整个烯丙基化过程中保持构型稳定，因此以对映体纯的形式获得偶联产物。
• Design of N-cinnamyl sulfinamides as new sulfur-containing olefin ligands for asymmetric catalysis: achieving structural simplicity with a categorical linear framework
  作者：Shen-Shuang Jin、Hui Wang、Ting-Shun Zhu、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1039/c2ob06723d

  日期：——

  The design and development of an extraordinarily interesting new class of chiral sulfur–olefin hybrid ligands with remarkable structural simplicity were described. These unique sulfinamide–olefin ligands have been proved to be highly effective ligands in rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition reactions of aryl boronic acids to α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99% yield and 98% ee).

  描述和设计了一种非常有趣的新型手性硫-烯烃杂化配体，该配体具有显着的结构简单性。这些独特的亚磺酰胺-烯烃配体已被证明是铑在芳基硼酸与α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应中的高效配体（产率高达99％，ee高达98％）。
• Potassium Hydroxide-promoted Selective<i>N</i>-Monoalkylation of Chiral<i>t</i>-Butane- and<i>p</i>-Toluenesulfinamides
  作者：Xirui Lv、Qinjie Xiang、Qingle Zeng

  DOI：10.1080/00304948.2014.884373

  日期：2014.3.4

  using a simple chiral N-(sulfinyl)cinnamylamine as ligand. At nearly the same time, Khiar et al.12 described the rhodium-catalyzed 1,4-addition of boronic acids to both cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds. More recently, Xu et al.13 developed chiral N-(sulfinyl)cinnamylamines as ligands for the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of cyclic ketimines, leading to tetrasubstituted

  手性亚磺酰胺，包括叔丁烷亚磺酰胺和对甲苯亚磺酰胺是重要且通用的试剂，在不对称合成和催化以及天然产物的合成中具有广泛的应用。1-3 手性 N-烷基亚磺酰胺，包括 N-烷基叔丁烷亚磺酰胺和对-甲苯亚磺酰胺。甲苯亚磺酰胺在不对称合成中用作高度对映选择性的有机催化剂和配体。2006 年，Sun 等人 4 报道手性 N-(2-羟基苄基) t-丁烷亚磺酰胺在用三氯硅烷还原 N-芳基酮亚胺生成对映体富集的胺时表现出优异的不对称诱导能力。Khiar 等人 5 发现单亚磺酰胺和 C2 对称双亚磺酰胺是 N-酰基腙烯丙基化的方便的中性手性促进剂。最近雅各布森等人。6 开发了手性 N-氟烷基叔丁烷亚磺酰胺作为烯醇硅烷的对映选择性质子化的高对映选择性有机催化剂。手性 N-烷基叔丁烷和对甲苯亚磺酰胺主要用作不对称催化中的配体。在钴催化的降冰片二烯 7,8 和铑 (I) 的不对称分子间 Pauson-Khand 反应中，使用对映异构纯的
• Fe‐Catalyzed Amidation of Allylic Alcohols by Borrowing Hydrogen Catalysis
  作者：Xiaoyun Wu、Wei Ma、Weijun Tang、Dong Xue、Jianliang Xiao、Chao Wang

  DOI：10.1002/chem.202201829

  日期：2022.10.26

  The amidation of allylic alcohols with chiral tert-butylsulfinamide catalyzed by an Earth-abundant Fe complex via a borrowing hydrogen pathway has been developed. With water as the only by-product, a range of synthetically useful chiral sulfinamide olefin derivatives were obtained under mild reaction conditions with exclusive linear selectivity and retention of enantioselectivity.

  已经开发了由地球丰富的 Fe 配合物通过借氢途径催化的烯丙醇与手性叔丁基亚磺酰胺的酰胺化。以水作为唯一的副产物，在温和的反应条件下获得了一系列合成有用的手性亚磺酰胺烯烃衍生物，具有独特的线性选择性和对映选择性的保留。
• Asymmetric Synthesis of Sulfinamides Using (−)-Quinine as Chiral Auxiliary
  作者：Yongda Zhang、Sampada Chitale、Navneet Goyal、Guisheng Li、Zhengxu S. Han、Sherry Shen、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Bruce Z. Lu、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo201825b

  日期：2012.1.6

  A process has been designed and demonstrated for the asymmetric synthesis of sulfinamides using quinine as auxiliary. A variety of chiral sulfinamides including N-alkyl sulfinamides with diverse structure were prepared in good yields and excellent enantioselectivity starting from easily available and inexpensive reagents. The auxiliary quinine could be recovered and recycled.