2,2-二氟-1-苯基-1,3-丁二酮 | 133860-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氟-1-苯基-1,3-丁二酮
• 中文别名: 6-羟基-1-甲基吲哚-2-酮
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-phenylbutane-1,3-dione
• 英文别名: 2,2-Difluoro-1-phenyl-butane-1,3-dione
• CAS: 133860-73-8
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₂
• mdl: MFCD09033603
• 分子量: 198.169
• InChiKey: BAMPPWBGPVMCLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-1-苯基-1,3-丁二酮 在 sodium formate 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 反应 24.0h， 以77%的产率得到(R)-2,2-difluoro-3-hydroxy-1-phenyl-1-butanone
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic synthesis of optically active alcohol and β-amino-acid derivative containing the difluoromethylene group

  摘要：

  The bioreduction of alpha,alpha-difluorinated ketones, ethyl 2,2-difluoro-3-oxobutanoate (2a) and 2,2-difluoro-1-phenyl-1,3-butanedione (2b), with cells of recombinant Escherichia coli overproducing SCR (Saccharomyces cerevisiae carbonyl reductase from bakers' yeast) and GDH (glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium) gave enantiomerically pure alcohols, ethyl (S)-2,2-difluoro-3-hydroxybutanoate ((S)-1a) and (S)-2,2-difluoro-3-hydroxy-1-phenyl-1-butanone ((S)-1b), respectively, in the presence of NADP(+) and glucose in buffer. The reductions of 2a and 2b proceeded completely at the substrate concentrations of 0.4 M (67 g/L) and 1.0 M (200 g/L), respectively. The opposite enantiomers (R)-1a and (R)-1b were also produced by enzyme E039 (a mixture of carbonyl reductase and formate dehydrogenase) contained in Chiralscreen OH (Daicel Chemical Industries) in the presence of NADH and sodium formate in buffer. Enantiomerically pure (S)-1a was converted by organic synthetic methods into an a,a-difluorinated derivative of (R)-beta-aminobutyric acid (BABA) in three steps. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2010.05.009
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1,3-丁二酮 在 碘苯二乙酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以64%的产率得到2,2-二氟-1-苯基-1,3-丁二酮
  参考文献：
  名称：

  使用 PhI(OAc)2 介导的亲核氟化物对 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化

  摘要：

  报道了使用 Et3N·3HF 作为亲核氟化物源的 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化。该反应需要 PhI(OAc)2 作为氧化剂，可以在标准实验室玻璃器皿中安全进行。在某些情况下，观察到了与 Selectfluor 相比的替代选择性。这种方法可以减少我们对难以处理的氟气和源自元素氟的昂贵亲电子氟化剂的依赖。介绍了与活性氟化物质和氟化物/乙酸盐交换相关的机理分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500370

文献信息

• Controlling reactivity through liquid assisted grinding: the curious case of mechanochemical fluorination
  作者：Joseph L. Howard、Yerbol Sagatov、Laura Repusseau、Christiane Schotten、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c6gc03139k

  日期：——

  mechanochemically milled organic reaction where liquid-assisted grinding controls the selectivity, such a phenomenon has not been reported/observed before. It was found that upon milling dibenzoylmethane with Selectfluor in the absence of any solvent, a 3:1 ratio of monofluorinated:difluorinated product was observed. Whereas, addition of 0.125 mL of acetonitrile (∼10% of the total volume of materials present)

  我们已经确定了一个机械化学研磨的有机反应的例子，其中液体辅助研磨控制了选择性，这种现象以前没有被报道/观察到。发现在不存在任何溶剂的情况下将二苯甲酰甲烷与Selectfluor研磨时，观察到3 ：1的单氟化：二氟化产物比例。而向研磨的反应混合物中添加0.125 mL乙腈（占存在的材料总体积的10％），得到50 ：1选择性。此外，这种现象适用于迄今探索的小范围的二酮底物。另外，我们已经证明，通过简单地从添加乙腈切换为添加碳酸钠，可以实现二氟化。在后一种情况下，最值得注意的是与传统溶剂方法相比，反应时间减少了，在研磨机中为2小时，在烧瓶中为24小时。
• Electrophilic fluorination using a hypervalent iodine reagent derived from fluoride
  作者：Gemma C. Geary、Eric G. Hope、Kuldip Singh、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/c3cc44792h

  日期：——

  The air and moisture stable fluoroiodane 8, readily prepared on a 6 g scale by nucleophilic fluorination of the hydroxyiodane 7 with TREAT-HF, has been used as an electrophilic fluorinating reagent for the first time to monofluorinate 1,3-ketoesters and difluorinate 1,3-diketones in good isolated yields.

  通过用TREAT-HF对羟基碘烷7进行亲核氟化，可以容易地以6 g规模制备的对空气和湿气稳定的氟碘烷8，首次被用作亲电子氟化试剂，用于单氟代1,3-酮酸酯和二氟代1， 3-二酮具有良好的分离收率。
• Chemoselective Mono- and Difluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Lin Tang、Zhen Yang、Jingchao Jiao、Ying Cui、Guodong Zou、Qiuju Zhou、Yuqiang Zhou、Weihao Rao、Xiantao Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01808

  日期：2019.8.16

  achieved, affording a variety of 2-fluoro- and 2,2-difluoro-1,3-dicarbonyl compounds in good to excellent yields. The reaction can be readily performed in aqueous media without any catalyst and base, which features practical and convenient fluorination. Importantly, a gram-scale reaction, transformation of 2-fluoro-1,3-diphenylpropane-1,3-dione to 4-fluoro-1,3,5-triphenyl-1H-pyrazole, and chlorination

  通过改变Selectfluor的数量，已实现了1,3-二羰基化合物的高选择性单氟化和二氟化，从而提供了各种类型的2-氟-和2,2-二氟-1,3-二羰基化合物。产量。该反应可以在没有任何催化剂和碱的水性介质中容易地进行，其特征在于实用且方便的氟化。重要的是，克级反应，将2-氟-1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮转化为4-氟-1,3,5-三苯基-1 H-吡唑，以及氯化和溴化1，实现了3-二羰基化合物以进一步显示其合成用途。
• Towards Greener Fluorine Organic Chemistry: Direct Electrophilic Fluorination of Carbonyl Compounds in Water and Under Solvent-Free Reaction Conditions
  作者：Gaj Stavber、Stojan Stavber

  DOI：10.1002/adsc.201000477

  日期：2010.11.2

  Selective and efficient fluorination of organic 1,3-dicarbonyl compounds was achieved using the electrophilic fluorinating reagents SelectfluorTMF-TEDA-BF4 (1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis-tetrafluoroborate) in aqueous medium or AccufluorTMNFSi (N-fluorobenzenesulfonimide) under solvent-free reaction conditions (SFRC). Under both reaction conditions cyclic 1,3-dicarbonyl

  使用亲电子氟化试剂Selectfluor TM F-TEDA-BF 4（1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双-四氟硼酸盐）实现了有机1,3-二羰基化合物的选择性和有效氟化。）或Accufluor TM NFSi（N-氟苯磺酰亚胺）在无溶剂反应条件（SFRC）下进行。在两种反应条件下，环状1,3-二羰基化合物均被转化为2-氟取代的衍生物，非环状类似物转化为2,2-二氟取代的化合物，而1-三氟甲基取代的1,3-二羰基化合物在水中的反应在形成2，2-二氟-3，3-二羟基-1-一衍生物中。发现起始材料在水中的反应性取决于其可胶溶性，疏水性相互作用和反应温度下的聚集态。SFRC下的反应在反应物的熔融共晶相中进行。为了评估和更好地理解反应条件对这些反应过程的影响，使用了竞争反应技术。
• N-fluoro perfluoroalkylsulphonimides: efficient reagents for the fluorination of 1,3-dicarbonyl derivatives
  作者：Ze-Qi Xu、Darryl D. DesMarteau、Yoshihiko Gotoh

  DOI：10.1039/c39910000179

  日期：——

  Fluorination of 1,3-dicarbonyl derivatives with N-fluoro sulphonimides afforded either 2-fluoro or 2,2-difluoro products in high yields.

  1,3-二羰基衍生物与氟磺酰亚胺的氟化反应可以高产率地生成2-氟或2,2-二氟产物。