methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside | 183235-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(azidomethyl)-6-methoxy-3,5-bis(trimethylsilyloxy)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 183235-36-1
• 化学式: C₁₆H₃₇N₃O₅Si₃
• 分子量: 435.743
• InChiKey: RVNHZVIWYKGJIH-LJIZCISZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 ammonium hydroxide 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-2-Isothiocyanatomethyl-6-methoxy-3,4,5-tris-trimethylsilanyloxy-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  糖硫脲的构象能量学和糖基硫脲基糖的合成

  摘要：

  6-脱氧-6-异硫氰酸根合吡喃并吡喃糖苷衍生物与氨反应的速率和结果在很大程度上取决于羟基保护基和溶剂的性质。在吡啶作为溶剂中，获得预期的硫脲作为唯一的反应产物。与乙酰化衍生物相比，甲硅烷基化可观察到对糖NHC（S）键的E构型有明显的偏爱。旋转势垒计算，温度引起的NH位移和其他NMR数据表明E与E之间存在严格的关系鼠种群和分子内NH…O-5氢键的存在，该氢键适合伪γ形转角。分子间和分子内氢键之间的竞争而非空间因素之间的竞争可能解释了这些结果。缩醛和三甲基甲硅烷基醚衍生物已进一步用于制备完全未保护的衍生物。该程序已扩展到第一次合成（1→6）-连接的糖基磷酸糖类似物，该类似物结合了硫脲桥作为磷酸盐替代物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00673-4
• 作为产物：
  描述：

  叠氮基三甲基硅烷 、 alpha-甲基葡萄糖甙 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Regioselective azidotrimethylsilylation of carbohydrates and applications thereof

  摘要：

  在Mitsunobu条件下，实现了碳水化合物（单糖和双糖）高产率的叠加三甲基硅烷化。碳水化合物的叠加在0 °C下仅在单醇、二醇和三醇的初级醇位点进行，保护/未保护的糖苷中，剩余的二级羟基则被硅烷化。令人惊讶的是，在所有碳水化合物底物中没有观测到二级羟基的叠加反应。该方法的应用已用于氨基糖、三唑和氮糖的合成。

  DOI：

  10.1039/c2ob26324f

文献信息

• Conformational energetics of sugar thioureas and synthesis of glycosyl thioureido sugars
  作者：JoséM. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor M. Díaz Pérez、JoséL. Jiménez Blanco、José Fuentes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00673-4

  日期：1996.9

  of the reaction of 6-deoxy-6-isothiocyanatoaldopyranoside derivatives with ammonia depend strongly on the nature of the hydroxyl protecting groups and solvent. In pyridine as solvent, the expected thioureas are obtained as the sole reaction products. A marked preference for the E configuration at the sugarNHC(S) bond is observed for silylated as compared to acetylated derivatives. Rotational barrier

  6-脱氧-6-异硫氰酸根合吡喃并吡喃糖苷衍生物与氨反应的速率和结果在很大程度上取决于羟基保护基和溶剂的性质。在吡啶作为溶剂中，获得预期的硫脲作为唯一的反应产物。与乙酰化衍生物相比，甲硅烷基化可观察到对糖NHC（S）键的E构型有明显的偏爱。旋转势垒计算，温度引起的NH位移和其他NMR数据表明E与E之间存在严格的关系鼠种群和分子内NH…O-5氢键的存在，该氢键适合伪γ形转角。分子间和分子内氢键之间的竞争而非空间因素之间的竞争可能解释了这些结果。缩醛和三甲基甲硅烷基醚衍生物已进一步用于制备完全未保护的衍生物。该程序已扩展到第一次合成（1→6）-连接的糖基磷酸糖类似物，该类似物结合了硫脲桥作为磷酸盐替代物。
• Regioselective azidotrimethylsilylation of carbohydrates and applications thereof
  作者：Mallikharjuna Rao L、Syed Khalid Yousuf、Debaraj Mukherjee、Subhash Chandra Taneja

  DOI：10.1039/c2ob26324f

  日期：——

  Azidotrimethylsilylation of carbohydrates (monosaccharides and disaccharides) has been achieved in high yields under Mitsunobu conditions. The azidation of carbohydrates is effected at 0 °C essentially only at the primary alcoholic position in mono, di- and triols in protected/unprotected glycosides, whereas the remaining secondary hydroxyl groups got silylated. Surprisingly, no azidation of the secondary hydroxyls was observed in all the carbohydrate substrates. Applications of the methodology for the synthesis of amino sugars, triazoles and azasugars are reported.

  在Mitsunobu条件下，实现了碳水化合物（单糖和双糖）高产率的叠加三甲基硅烷化。碳水化合物的叠加在0 °C下仅在单醇、二醇和三醇的初级醇位点进行，保护/未保护的糖苷中，剩余的二级羟基则被硅烷化。令人惊讶的是，在所有碳水化合物底物中没有观测到二级羟基的叠加反应。该方法的应用已用于氨基糖、三唑和氮糖的合成。