cyercene A | 136669-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: cyercene A
• 英文别名: 2-methoxy-3,5-dimethyl-6-[(2E,4E)-4-methylhepta-2,4-dien-2-yl]pyran-4-one
• CAS: 136669-14-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: LPDSVBCPAZAWDN-GFULKKFKSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-55 °C
• 沸点：
  414.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyercene A 在 氧气 、 rose bengal 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 2-[(E)-5-hydroxy-4-methylidenehept-2-en-2-yl]-6-methoxy-3,5-dimethylpyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Sacoglossan聚丙烯酸酯中的光化学关系。

  摘要：

  合成了并茂A，并通过在阳光下的光致异构化将其转化为环戊烯A和异环庚烯A。氢过氧化物，是从Placida dendritica中分离出来的，它是通过使用玫瑰红（Bose Bengal）对cA进行单线氧化和通过在有氧溶液中单独照射cA来合成的。氢的过氧化物可以通过by A的单线态氧合而产生，并且仅在照射yer C时会发生这种现象，这支持了γ-吡喃酮可以充当三重态敏化剂的假设。这是通过使用并列烯A和模型γ-吡喃酮来敏化正丁基硫醚的光氧化作用而证实的。讨论了这些观察结果对Sacoglossan聚丙烯酸酯的生物合成意义。

  DOI：

  10.1021/np049607+
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 cyercene A
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Cyercene A and the Placidenes

  摘要：

  Members of a family of alpha-methoxy-gamma-pyrone-containing polypropionate natural products have been stereoselectively synthesized. Two key lodovinyl pyrone building blocks were coupled to appropriately selected vinyl stannanes to assemble the highly substituted polyene side chains of the natural products.

  DOI：

  10.1021/ol047542w

文献信息

• A Scaffold-Tree-Merging Strategy for Prospective Bioactivity Annotation of γ-Pyrones
  作者：Stefan Wetzel、Wolfram Wilk、Samy Chammaa、Bianca Sperl、Anke G. Roth、Aybike Yektaoglu、Steffen Renner、Thorsten Berg、Christoph Arenz、Athanassios Giannis、Tudor I. Oprea、Daniel Rauh、Markus Kaiser、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.200906555

  日期：2010.5.10

  target setting: The merging of natural product and non‐natural product based hierarchical scaffold trees annotated with bioactivity (see schematic illustration) together with brachiation along structural lines of biological relevance provides a novel strategy for the prospective identification of protein targets for compound collections inspired by natural product structures.

  战术目标设定：将天然产物和基于非天然产物的具有生物活性的分级支架树（参见示意图）与沿生物相关性结构分支的分支合并在一起，为前瞻性鉴定化合物靶标的蛋白质靶标提供了一种新颖的策略通过自然产品结构。
• Pincer Iron Hydride Complexes for Alkene Isomerization: Catalytic Approach to Trisubstituted (<i>Z</i>)-Alkenyl Boronates
  作者：Songgen Xu、Peiyu Geng、Yuling Li、Guixia Liu、Lei Zhang、Yinlong Guo、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.1c02432

  日期：2021.8.20

  phosphine–pyridine–imidazoline (PNNimid) ligand [Fe]Cl2 = (PNNimid)FeCl2}, upon activation with NaHBEt3, catalyzes the isomerization of 1,1-disubstituted alkenyl boronates to synthetically valuable but previously difficult-to-access trisubstituted (Z)-alkenyl boronates with excellent regio- and stereoselectivity. The loading of the catalyst activator relative to iron was found to affect the selectivity and

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 [Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物
• Reinvestigation of the Biomimetic Cyclization of 3,5-Diketo Esters: Application to the Total Synthesis of Cyercene A, an α-Methoxy-γ-Pyrone-Containing Polypropionate
  作者：Akira Sakakura、Kai Onda、Ichiro Hayakawa

  DOI：10.1055/s-0036-1588795

  日期：2017.8

  The biomimetic cyclization of 3,5-diketo esters was reinvestigated for the synthesis of α-methoxy-γ-pyrones. 3,5-Diketo esters were selectively synthesized via the aldol reaction of commercially available methyl 2-methyl-3-oxopentanoate with an aldehyde followed by the oxidation with AZADOL ® and PhI(OAc) 2 . The DBU-promoted intramolecular transesterification of 3,5-diketo esters showed excellent

  重新研究了 3,5-二酮酯的仿生环化以合成 α-甲氧基-γ-吡喃酮。通过市售的 2-甲基-3-氧代戊酸甲酯与醛的羟醛反应，然后用 AZADOL ® 和 PhI(OAc) 2 氧化，选择性合成 3,5-二酮酯。DBU 促进的 3,5-二酮酯的分子内酯交换在 MeOH 中显示出优异的反应性，在温和的反应条件下以高产率得到相应的 γ-羟基-α-吡喃酮。基于该环化方案，实现了萜烯A的全合成。
• Photochemical Relationships in Sacoglossan Polypropionates
  作者：Daniel R. Zuidema、Paul B. Jones

  DOI：10.1021/np049607+

  日期：2005.4.1

  photoisomerization with sunlight. Hydroperoxide, isolated form Placida dendritica, was synthesized both by singlet oxygenation of cyercene A using Rose Bengal and through the irradiation of cyercene A alone in aerobic solution. The observation that hydroperoxide could be made by singlet oxygenation of cyercene A and that this occurs when cyercene A alone is irradiated supported the hypothesis that gamma-pyrones

  合成了并茂A，并通过在阳光下的光致异构化将其转化为环戊烯A和异环庚烯A。氢过氧化物，是从Placida dendritica中分离出来的，它是通过使用玫瑰红（Bose Bengal）对cA进行单线氧化和通过在有氧溶液中单独照射cA来合成的。氢的过氧化物可以通过by A的单线态氧合而产生，并且仅在照射yer C时会发生这种现象，这支持了γ-吡喃酮可以充当三重态敏化剂的假设。这是通过使用并列烯A和模型γ-吡喃酮来敏化正丁基硫醚的光氧化作用而证实的。讨论了这些观察结果对Sacoglossan聚丙烯酸酯的生物合成意义。
• Stereoselective Synthesis of Cyercene A and the Placidenes
  作者：Guangxin Liang、Aubry K. Miller、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol047542w

  日期：2005.3.1

  Members of a family of alpha-methoxy-gamma-pyrone-containing polypropionate natural products have been stereoselectively synthesized. Two key lodovinyl pyrone building blocks were coupled to appropriately selected vinyl stannanes to assemble the highly substituted polyene side chains of the natural products.