(+)-(R)-2-methylpent-1-en-3-ol | 98168-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(R)-2-methylpent-1-en-3-ol
• 英文别名: (S)-(-)-2-methyl-1-penten-3-ol；(3S)-2-methylpent-1-en-3-ol；(S)-2-methyl-1-penten-3-ol；(S)-3-methylpent-1-en-3-ol；(3S)-2-Methyl-1-penten-3-ol
• CAS: 98168-21-9
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: DHNPVHJGKASNBQ-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  134.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-2-methylpent-1-en-3-ol 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 barium dihydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氯化二乙基铝 、 三氧化硫吡啶 、 丙酰氯 、 四甲基氯化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 41.75h， 生成 (8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-(6E)-<(2R,4E,6S)-6-(benzyloxy)-2,5-dimethyl-1-iodo-4-octenylidene>octahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-戊烯-3-醇 生成 (+)-(R)-2-methylpent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用非环状立体控制的高效方法全合成（-）-Denticulatins A和B.

  摘要：

  （-）-denticulatin B（2）的总合成从乙基酮（R）-9开始，分9步完成（20％的收率），总非对映选择性为70％。大部分立体化学是通过基于底物的控制引入的。关键步骤包括硼介导的羟醛/还原9→22，钛介导的羟醛偶联26 + 8→38和定向环化35→2。35中C 10的差向异构化导致（-）-denticulatin A（1）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01015-7

文献信息

• An Amino Alcohol Ligand for Highly Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes:  Serendipity Rules
  作者：William A. Nugent

  DOI：10.1021/ol0259488

  日期：2002.6.1

  bis(2-bromoethyl) ether. Subsequent hydrogenation over 5% Rh on alumina in the presence of morpholine unexpectedly stops at the hexahydro derivative 4. Amino alcohol 4 promotes the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes at room temperature in up to 99% enantiomeric excess.

  [反应：见正文]氨基醇4（或其对映体）可通过两个简单步骤制备。用双（2-溴乙基）醚将商业（1R，2S）-2-氨基-1，2-二苯基乙醇二烷基化。随后在吗啉存在下于氧化铝上在Rh上进行超过5％Rh的氢化反应意外地在六氢衍生物4处停止。氨基醇4促进了室温下二乙基锌对醛的对映选择性加成，其对映体过量高达99％。
• Enantioselective Synthesis of Allylic Alcohols via an Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Diels−Alder/Retro-Diels−Alder Sequence
  作者：Simon Jones、Damien Valette

  DOI：10.1021/ol902280d

  日期：2009.11.19

  A triflimide-activated oxazaborolidine catalyst successfully promoted the asymmetric Diels−Alder reaction of 9-methylanthracene with methacrolein in high regio- and enantioselectivity. The cycloadduct obtained was subsequently used as a chiral template to access secondary and tertiary allylic alcohols in good to high enantiomeric excess via a cycloreversion by flash vacuum pyrolysis.

  Triflimide活化的恶唑硼烷催化剂在高区域和对映体选择性下，成功地促进了9-甲基蒽与甲基丙烯醛的不对称Diels-Alder反应。随后将获得的环加合物用作手性模板，以通过快速真空热解通过环还原来获得对映体过量至高对映体过量的仲和叔烯丙基醇。
• Total Synthesis of Jerangolid D
  作者：Jiří Pospíšil、István E. Markó

  DOI：10.1021/ja0691728

  日期：2007.3.1

  A short and convergent synthesis of jerangolid D is described. As key steps, a Blaise reaction is employed to construct the lactone ring, a diastereoselective multicomponent Sakurai condensation leads to the dihydropyran ring, and the skipped diene is assembled using a modified Julia olefination.

  描述了 jerangolid D 的短而收敛的合成。作为关键步骤，使用 Blaise 反应构建内酯环，非对映选择性多组分 Sakurai 缩合导致二氢吡喃环，并使用改进的 Julia 烯化组装跳过的二烯。
• Formal Total Synthesis of (+)-Methynolide
  作者：Janine Cossy、David Bauer、Véronique Bellosta

  DOI：10.1055/s-2002-25364

  日期：——

  A convergent total synthesis of (+)-methynolide was achieved in 23 steps highlighted by a ring-closing metathesis, a Takai reaction, a Sharpless kinetic resolution of an allylic alcohol and a crotylboration.

  通过闭环偏析、Takai 反应、烯丙基醇的 Sharpless 动力解析和羰基硼化等 23 个步骤，实现了 (+)-methynolide 的聚合全合成。
• Studies in polypropionate synthesis: stereoselective synthesis of (−)-denticulatins A and B
  作者：Ian Paterson、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77719-7

  日期：1992.2

  from the ethyl ketone (R)-8. Key steps are the novel boron-mediated aldol/reduction, 8 → 12, the titanium aldol couping, 6 + 5 → 18, and the HF-pyridine cyclisation, 20 → 2. Epimerisation at C10 in 20 led to ()-denticulatin A (1).

  （）-Denticulatin B（2）分9步（产率20％）制备，总ds由乙基酮（R）-8起为70％。关键步骤是新颖的硼介导的羟醛/还原反应8→12，钛羟醛偶合反应6 + 5→18和HF-吡啶环化反应20→2。在20的C 10中的差向异构化导致（）-齿苦素A（1）。