对甲苯磺酰甲基磷酸二乙酯 | 60682-95-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 含磷化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯磺酰甲基磷酸二乙酯
• 英文名称: diethyl p-toluenesulfonylmethylphosphonate
• 英文别名: diethyl (tosylmethyl)phosphonate；diethyl (p-tolylsulfonyl)methylphosphonate；Diethyl [(4-methylbenzenesulfonyl)methyl]-phosphonate；1-(diethoxyphosphorylmethylsulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 60682-95-3
• 化学式: C₁₂H₁₉O₅PS
• 分子量: 306.32
• InChiKey: LBFOEWHXHLPENT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59 °C
• 沸点：
  455.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，并需保存在惰性气体中。

制备方法与用途

对甲苯磺酰甲基磷酸二乙酯可作为有机合成中间体和医药中间体，主要应用于实验室研发和化工生产过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰甲基磷酸二乙酯 在 sodium periodate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 117.5h， 生成 Diethyl (phenylsulfinyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  偶极乙烯基硫荧光染料。硫化物，亚砜和砜基D–π–A化合物的合成和光物理†

  摘要：

  使用Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应以高收率获得了新的乙烯基硫化物和亚砜。乙烯基硫化物和亚砜优先呈现E-立体化学。通过仅使用m CPBA的简单氧化步骤，仅由乙烯基硫化物作为E异构体，就可以从乙烯基硫化物以良好的产率获得各个乙烯基砜。这些导数在UV-A区域呈现最大吸收，摩尔吸收系数和辐射速率常数值归因于自旋和对称性1π–π *电子跃迁。实验上，小的溶剂化变色效应表明基态几乎没有电荷转移特性。观察到紫绿色区域中的荧光发射，随着溶剂极性的增加，最大值出现明显的红移，这可能与分子内电荷转移状态引起的在激发态下更好的电子离域有关。DFT和TD-DFT计算是在PBE1PBE和CAM-B3LYP理论水平上进行的。在基态中未观察到溶剂变色效应，但是在发射最大值中检测到红变色效应。从硫化物到砜，氧原子的添加改善了电荷分离，使ICT状态（主要在P3和P5中）成为可能。。在三苯基氨基

  DOI：

  10.1039/c6ra27989a
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基对甲苯硫醚 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 18.0h， 生成 对甲苯磺酰甲基磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  将氨基早期引入到依立布林的C27–C35结构单元中

  摘要：

  已经设计出一种新的合成策略，以应对Eribulin的C27-C35亚基（1），包括在C34-C35处加入保护的1,2-氨基醇。在1的合成中尽早引入C35氨基可增加该路线的效率。这种新方法可以在多克规模上完成，并可以成功合成依立布林。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.10.077

文献信息

• LB80380药物的中间体化合物及其制备方法 和用途
  申请人：天津科伦药物研究有限公司

  公开号：CN106432330B

  公开（公告）日：2019-02-01

  本发明提供了一种LB80380中间体化合物(如式I所示)，其中，R1、R2、R3、R4各自独立地选自直链或支链烷基、被1个或5个R5取代的苄基、或R5CO，所述R1、R2、R3、R4相同或不同；R5选自氢、取代或未取代的C1‑C4烷氧基、C3‑C7烯基烷氧基或取代或未取代的苄氧基。本发明还提供了式Ⅰ化合物的制备方法及其用途。式Ⅰ化合物用于制备化合物3‑[(1‑[(2‑氨基‑9H‑嘌呤‑9‑基)甲基]环丙基}氧基)甲基]‑8,8‑二甲基‑3,7‑二氧代‑2,4,6‑三氧杂‑3λ5‑磷杂壬‑1‑基‑新戊酸酯时，反应路线原料、中间物料廉价易得，成本低，安全性好，适合工业化生产。
• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。
• Effect of Chiral Diene Ligands in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Sulfonyl Compounds
  作者：Takahiro Nishimura、Yuka Takiguchi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja303109q

  日期：2012.6.6

  Asymmetric addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated sulfonyl compounds proceeded in the presence of a rhodium catalyst coordinated with a chiral diene ligand to give high yields of the addition products with high enantioselectivity (96->99.5% ee). The diene ligand was proved to be essential for the formation of the addition products, while the use of a bisphosphine ligand mainly gave the cine-substitution

  在与手性二烯配体配位的铑催化剂存在下，芳基硼酸与 α,β-不饱和磺酰基化合物的不对称加成反应以高对映选择性 (96->99.5% ee) 得到高收率的加成产物。证明二烯配体对于加成产物的形成是必不可少的，而双膦配体的使用主要产生电影取代产物。
• Total Synthesis of Gymnocin-A
  作者：Takeo Sakai、Shingo Matsushita、Shogo Arakawa、Koichi Mori、Miki Tanimoto、Akihiro Tokumasu、Tatsuji Yoshida、Yuji Mori

  DOI：10.1021/jacs.5b10082

  日期：2015.11.18

  A convergent total synthesis of cytotoxic marine natural polycyclic ether, gymnocin-A (1), is described. The synthesis features three iterations of an oxiranyl anion strategy, involving base-mediated cycloetherification, ring expansion, and reductive etherification, for the construction of the FGH fragment and for its coupling with the ABC and KLMN fragments.

  描述了细胞毒性海洋天然多环醚，gymnocin-A (1) 的收敛全合成。该合成具有环氧乙烷基阴离子策略的三个迭代，包括碱基介导的环醚化、环扩张和还原醚化，用于构建 FGH 片段及其与 ABC 和 KLMN 片段的偶联。
• [EN] CD73 INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE CD73 ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：PELOTON THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2018183635A1

  公开（公告）日：2018-10-04

  Compounds that modulate CD73 activity, pharmaceutical compositions containing these compounds, and methods of using these compounds for treating diseases associated with CD73 activity are described herein.

  本文描述了调节CD73活性的化合物、含有这些化合物的药物组合物，以及使用这些化合物治疗与CD73活性相关疾病的方法。