diethyl (1-p-tolylsulfonylvinyl)phosphonate | 827304-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (1-p-tolylsulfonylvinyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (1-tosylvinyl)phosphonate；Diethyl [1-(4-methylbenzene-1-sulfonyl)ethenyl]phosphonate；1-(1-diethoxyphosphorylethenylsulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 827304-07-4
• 化学式: C₁₃H₁₉O₅PS
• 分子量: 318.331
• InChiKey: SJFRAOHFNKAMGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 、 diethyl (1-p-tolylsulfonylvinyl)phosphonate 在 potassium tert-butylate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-N-((Z)-2-ethyl-2-methyl-1-phenyl-4-tosylpent-4-en-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  通过 Michael-Wittig 级联对 α-支化 N-叔丁亚磺酰基酮亚胺进行立体控制 α-烯丙基化，用于构建无环四元立构中心

  摘要：

  开发了迈克尔加成和维蒂希烯化的单瓶级联，以允许α-支化N-叔丁亚磺酰基酮亚胺的立体选择性α-烯丙基烷基化，用于构建带有两个空间和电子相似取代基的无环四元立构中心。在此过程中， t BuOK 促进的立体选择性 α-去质子化产生具有立体定义几何形状的完全取代的氮杂烯醇化物，与 α,β-不饱和膦酸酯的迈克尔加成生成具有出色立体控制的 C-C 键，最后用多聚甲醛捕获共轭加成中间体生成官能化的α-烯丙基化亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03801
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 对甲苯磺酰甲基磷酸二乙酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以77 %的产率得到diethyl (1-p-tolylsulfonylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Michael-Wittig 级联对 α-支化 N-叔丁亚磺酰基酮亚胺进行立体控制 α-烯丙基化，用于构建无环四元立构中心

  摘要：

  开发了迈克尔加成和维蒂希烯化的单瓶级联，以允许α-支化N-叔丁亚磺酰基酮亚胺的立体选择性α-烯丙基烷基化，用于构建带有两个空间和电子相似取代基的无环四元立构中心。在此过程中， t BuOK 促进的立体选择性 α-去质子化产生具有立体定义几何形状的完全取代的氮杂烯醇化物，与 α,β-不饱和膦酸酯的迈克尔加成生成具有出色立体控制的 C-C 键，最后用多聚甲醛捕获共轭加成中间体生成官能化的α-烯丙基化亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03801

文献信息

• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。
• Stereocontrolled α-Allylation of α-Branched <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Ketimines via a Michael–Wittig Cascade for the Construction of Acyclic Quaternary Stereocenters
  作者：Chong-Lin Zhu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03801

  日期：2022.12.9

  A single-flask cascade of Michael addition and Wittig olefination was developed to allow the stereoselective α-allylic alkylation of α-branched N-tert-butanesulfinyl ketimines for the construction of acyclic quaternary stereocenters bearing two sterically and electronically similar substituents. In this process, tBuOK-promoted stereoselective α-deprotonation gives fully substituted aza-enolates with

  开发了迈克尔加成和维蒂希烯化的单瓶级联，以允许α-支化N-叔丁亚磺酰基酮亚胺的立体选择性α-烯丙基烷基化，用于构建带有两个空间和电子相似取代基的无环四元立构中心。在此过程中， t BuOK 促进的立体选择性 α-去质子化产生具有立体定义几何形状的完全取代的氮杂烯醇化物，与 α,β-不饱和膦酸酯的迈克尔加成生成具有出色立体控制的 C-C 键，最后用多聚甲醛捕获共轭加成中间体生成官能化的α-烯丙基化亚胺。