N-(4-chlorobenzylidene)-4-chlorobenzylamine | 31264-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chlorobenzylidene)-4-chlorobenzylamine
• 英文别名: N-(4-chlorobenzyl)-1-(4-chlorophenyl)methanimine；N-(4-chlorobenzylidene)-1-(4-chlorophenyl)methanamine；N-(4-chlorobenzylidene)-4-chlorophenylmethylamine；N-(4-chlorobenzyl)-4-chlorobenzaldimine；4-chlorobenzylidene 4-chlorobenzylamine；1-(4-chlorophenyl)-N-[(4-chlorophenyl)methyl]methanimine
• CAS: 31264-06-9
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl₂N
• 分子量: 264.154
• InChiKey: AEQQYZMWPSBDEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  366.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-chlorobenzylidene)-4-chlorobenzylamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以70%的产率得到N,N-bis(4-chlorobenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Hammett correlations ‘beyond the molecule’ 1

  摘要：

  冠醚二苯并[24]冠-8（DB24C8）与多种二取代的二苄基铵阳离子相互渗透，通过氢键等作用生成[2]伪紫杉烷络合物。1H NMR 光谱测量结果表明，通过对连接在二苄基铵阳离子芳基环上的取代基进行明智的操作，可以精确地控制伪紫杉烷络合物的溶液相结合力。研究发现，络合物的稳定性常数（Kas）与哈梅特取代基常数（Ï）之间存在线性自由能关系（LFER）。对假轴烷的 X 射线晶体学分析表明，它们的每个离散超分子单元都显示出相似的固态超结构。不过，这些分析还表明，这些假轴烷通过无数的超分子间堆积图案相互关联，从而产生了各种新颖的超结构。

  DOI：

  10.1039/a802406e
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲腈 在 异丙醇 作用下， 反应 60.0h， 生成 N-(4-chlorobenzylidene)-4-chlorobenzylamine
  参考文献：
  名称：

  N掺杂的双功能N掺杂[受电子邮件保护]腈的无碱转移加氢催化剂：对伯胺和亚胺的可控选择性

  摘要：

  腈的转移氢化是生产伯胺或亚胺的重要和替代策略，两者在精细化学品和药物的合成中都起着至关重要的作用。然而，开发对这些反应具有可控制的选择性的高活性双官能催化剂体系仍然是巨大的挑战。在这项研究中，我们提出了一种双功能的N掺杂[受电子邮件保护的]催化剂体系（[受电子邮件保护的]），用于将腈选择性转移加氢成伯胺或亚胺。[电子邮件保护]是通过在惰性气氛下直接热解含N的Co-MOF制备的，其中含N的配体可以转化为高度石墨化的N掺杂碳，并赋予催化剂高密度的特殊碱性。网站，而Co 2+离子被还原成均匀的Co纳米颗粒，然后分散在或嵌入N掺杂的石墨结构中。在以异丙醇作为质子供体和溶剂的无碱条件下，优化的[受电子邮件保护]（在900°C下获得）催化剂可以将腈随意地转化为伯胺或亚胺，其选择性出人意料（大多数高于90％），取决于添加到反应系统中的溶剂量。此外，提出了一种可能的反应机理。[电子邮件保护的]上源自N的碱

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02327

文献信息

• Synthesis, characterization, catalytic and biological application of half-sandwich ruthenium complexes bearing hemilabile (κ2-<i>C</i>,<i>S</i>)-thioether-functionalised NHC ligands
  作者：Weiguang Chen、Julien Egly、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Aline Maisse-Francois、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Thierry Achard

  DOI：10.1039/c9dt04825a

  日期：——

  suggesting that the only species observed by the 1H-NMR correspond to an average resonance position of a fluxional mixtures of isomers. All these complexes were found to catalyse the oxydant-free double dehydrogenation of primary amine into nitrile. Ru complex bearing NHC-functionalised S-tBu group was further investigated in a wide range of amines and was found more selective for alkyl amine substrates than

  一系列阳离子的Ru（II）（η 6 - p -cymene）络合物与硫醚官能的N-杂环碳烯配体已经制备和完全表征。研究了R硫醚取代基对硫原子配位的立体和电子影响。他们三个的分子结构已通过X射线衍射仪来测定并证实了二齿（κ 2 - Ç，小号）配位体的配位模式。有趣的是，对于配合物1c，1i和1j，在固态下仅观察到一个单一的非对映体（对映体对）。DFT计算通过带有R供体基团的硫锥体转化途径在两个非对映异构体之间建立了一个低能转化障碍，而带有R取代基的含电子吸收基团的解离/缔合机制更可能，因此表明1 1 H-NMR对应于异构体的流动混合物的平均共振位置。发现所有这些配合物都催化伯胺的无氧化剂无双脱氢成腈。Ru复合轴承NHC功能化S- t在广泛的胺类中进一步研究了Bu基团，发现对烷基胺底物的选择性比对苄胺衍生物的选择性高。最后，报道了四种选择的Ru配合物对各种人类癌细胞的生物学效应的初步结果。
• Catalytic Hydrogen Production by Ruthenium Complexes from the Conversion of Primary Amines to Nitriles: Potential Application as a Liquid Organic Hydrogen Carrier
  作者：David Ventura-Espinosa、Aida Marzá-Beltrán、Jose A. Mata

  DOI：10.1002/chem.201603423

  日期：2016.12.5

  The potential application of the primary amine/nitrile pair as a liquid organic hydrogen carrier (LOHC) has been evaluated. Ruthenium complexes of formula [(p‐cym)Ru(NHC)Cl2] (NHC=N‐heterocyclic carbene) catalyze the acceptorless dehydrogenation of primary amines to nitriles with the formation of molecular hydrogen. Notably, the reaction proceeds without any external additive, under air, and under

  已经评估了伯胺/腈对作为液态有机氢载体（LOHC）的潜在应用。式[（p -cym）Ru（NHC）Cl 2的钌配合物]（NHC = N-杂环卡宾）催化伯胺的无受主脱氢为腈，并形成分子氢。值得注意的是，在空气和温和的反应条件下，反应在没有任何外部添加剂的情况下进行。为了再利用，已经研究了负载在石墨烯表面上的钌配合物的催化性能。钌负载的催化剂至少可以运行10次，而活性没有明显下降。在催化活性，稳定性和可循环性方面获得的结果对于胺/腈对作为LOHC的潜在应用是令人鼓舞的。苄胺脱氢的主要挑战是选择性控制，例如避免由于氨基转移反应而形成亚胺副产物。在此处，通过使用长链伯胺（例如十二烷基胺）实现了选择性。已经进行了机理研究以使涉及胺脱氢中的催化剂的活性和选择性的关键因素合理化。实验结果表明，催化剂的静止状态含有配位胺。
• Ligand controlled switchable selectivity in ruthenium catalyzed aerobic oxidation of primary amines
  作者：Ritwika Ray、Shubhadeep Chandra、Vishal Yadav、Prasenjit Mondal、Debabrata Maiti、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c6cc10200j

  日期：——

  A ligand controlled catalytic system for the aerobic oxidation of 1[degree] amines to nitriles and imines has been developed where the varying [small pi]-acidic feature of BIAN versus phen in the frameworks of ruthenium catalysts facilitates switchable selectivity.

  已经开发了用于将1°胺有氧氧化为腈和亚胺的配体控制的催化系统，其中在钌催化剂的框架内，BIAN与phen的变化的小的π-酸性特征促进了可切换的选择性。
• Green Oxidation of Amines to Imines Based on the Development of Novel Catalytic Systems Using Molecular Oxygen or Hydrogen Peroxide
  作者：Akiya Ogawa、Kuniaki Marui、Akihiro Nomoto、Haruo Akashi

  DOI：10.1055/s-0035-1560363

  日期：——

  environmentally benign catalytic oxidation reactions. Gaseous oxygen or hydrogen peroxide is used as the oxidant, and water is the only byproduct. When a vanadium complex is used as the catalyst in an ionic liquid, the amine oxidation successfully proceeds with recycling of the catalyst. Amine oxidation with hydrogen peroxide as an oxidant in water is also attained by using copper(II) sulfate as catalyst

  摘要 胺通过对环境无害的催化氧化反应转化为相应的亚胺。气态氧气或过氧化氢用作氧化剂，水是唯一的副产物。当钒络合物用作离子液体中的催化剂时，胺氧化成功地进行了催化剂的再循环。通过使用硫酸铜（II）作为催化剂，还可以使用过氧化氢作为氧化剂在水中进行胺氧化。此外，在锌-二氢卟酚配合物作为催化剂的情况下，通过使用氧气作为氧化剂将胺光诱导氧化为亚胺。 胺通过对环境无害的催化氧化反应转化为相应的亚胺。气态氧气或过氧化氢用作氧化剂，水是唯一的副产物。当钒络合物用作离子液体中的催化剂时，胺氧化成功地进行了催化剂的再循环。通过使用硫酸铜（II）作为催化剂，还可以使用过氧化氢作为氧化剂在水中进行胺氧化。此外，在锌-二氢卟酚配合物作为催化剂的情况下，通过使用氧气作为氧化剂将胺光诱导氧化为亚胺。
• Easy Ruthenium‐Catalysed Oxidation of Primary Amines to Nitriles under Oxidant‐Free Conditions
  作者：Thierry Achard、Julien Egly、Michel Sigrist、Aline Maisse‐François、Stéphane Bellemin‐Laponnaz

  DOI：10.1002/chem.201902557

  日期：2019.10.17

  A dehydrogenation of primary amine to give the corresponding nitrile under oxidant- and base-free conditions catalysed by simple [Ru(p-cym)Cl2 ]2 with no extra ligand is reported. The system is highly selective for alkyl amines, whereas benzylamine derivatives gave the nitrile product together with the imine in a ratio ranging from 14:1 to 4:1 depending on the substrate. Preliminary mechanistic investigations

  据报道，在简单的[Ru（p-cym）Cl2] 2的催化下，伯胺在没有氧化剂和碱的条件下脱氢，得到相应的腈，没有额外的配体。该体系对烷基胺具有高度选择性，而苄基胺衍生物则根据底物的不同，使腈产物与亚胺的比例为14：1至4：1。进行了初步的机械研究，以确定控制选择性的关键因素。