[Pd(SIPr)(μ-Cl)Cl]₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: [Pd(SIPr)(μ-Cl)Cl]₂
• 英文别名: 1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-2H-imidazol-1-ium-2-ide;palladium(2+);tetrachloride
• 化学式: C₅₄H₇₆Cl₄N₄Pd₂
• 分子量: 1135.88
• InChiKey: PXKQUTZZUXFVTA-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.76
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methyliminomethyl)phenol 、 [Pd(SIPr)(μ-Cl)Cl]₂ 在 Cs₂CO₃ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以84%的产率得到[PdCl(SIPr)(OC6H4CHNMe)]
  参考文献：
  名称：

  Insight into the Steric and Electronic Effects of Ancillary Ligands: Synthesis and Structure−Reactivity Relationship of Well-Defined, Air- and Moisture-Stable (NHC)Pd(sal)Cl Complexes (sal = Salicylaldimine)

  摘要：

  Synthesis of a series of (NHC)Pd(sal)Cl complexes, 1-5, bearing a salicylaldimine (sal) unit was described. The structure reactivity relationship, especially the steric and electronic effects of the salicylaldimine ligands on their catalytic activities, was investigated intensively in the Buchwald-Hartwig coupling reaction. Our study demonstrated that the sterically encumbered N-aryl groups in the salicylaldimine unit give rise to an obviously negative effect in the aryl amination reaction. Additionally, incorporating a steric substituent into the ortho-position of the phenoxide oxygen atom does not appear to be beneficial to their catalytic activity. Notably, the electronic nature of N-substituted aryl groups in the salicylaldimine ligands plays a significant role in their catalytic activities. An electron-rich N-aryl group causes an obviously decreasing yield, while an electron-deficient one, such as complex 5b, leads to enhanced reactivity. The aryl amination reaction with complex 5b was also found to be remarkably tolerant to both air and moisture. Under optimized reaction conditions, a range of aryl chlorides and amines could be coupled smoothly under aerobic conditions.

  DOI：

  10.1021/om100906n
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene hydrochloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(SIPr)(μ-Cl)Cl]₂
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾-钯配合物用于Suzuki-Miyaura与苄基氯和芳族硼酸的偶联反应，生成二芳基甲烷

  摘要：

  合成了N-杂环卡宾-钯（II）-N，N-二甲基苄胺络合物（（NHC）LPdCl 2 ; L =  N，N-二甲基苄胺）并使用单晶X射线衍射和光谱进行了表征数据。与其他有效的（NHC）LPdCl 2络合物相比，这些络合物在温和的条件下对苄基氯的Suzuki反应表现出更高的催化活性，从而生成二芳基甲烷。使用最佳条件，可以以中等至高收率获得预期的偶联产物。所有反应均在空气中进行，所有起始原料均不经纯化直接使用。

  DOI：

  10.1002/aoc.4912
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane 在 [Pd(SIPr)(μ-Cl)Cl]₂ 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 异丙醇 、 鹰爪豆碱 作用下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到苯基乙苯
  参考文献：
  名称：

  碳-碳键形成的新方法：有机金属试剂和苯乙烯的好氧钯催化还原偶联反应的发展

  摘要：

  烯烃是有机合成的有吸引力的起始材料，需要开发新的选择性功能化反应。此前，我们的实验室发现了一种独特的 Pd 催化的含有苯酚的苯乙烯的加氢烷氧基化反应。基于氘标记实验，提出了一种涉及有氧醇氧化与烯烃官能化耦合的机制。这些结果激发了新的 Pd 催化烯烃和有机金属试剂的还原偶联反应的发展，该反应产生了新的碳 - 碳键。描述了有机锡烷和有机硼酸酯偶联条件的优化，并介绍了转化的初始范围。此外，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.03.096

文献信息

• Mixed er-NHC/phosphine Pd(<scp>ii</scp>) complexes and their catalytic activity in the Buchwald–Hartwig reaction under solvent-free conditions
  作者：Alexandra A. Ageshina、Grigorii K. Sterligov、Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Gleb A. Chesnokov、Pavel S. Gribanov、Elizaveta K. Melnikova、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko、Maxim V. Bermeshev

  DOI：10.1039/c9dt00216b

  日期：——

  A series of novel (NHC)PdCl2-PR3 complexes were synthesized and fully characterized by 1H, 13C, 31P NMR and FT-IR spectroscopy. These complexes showed high catalytic activity toward solvent-free Buchwald–Hartwig amination. Both primary and secondary amines were efficiently utilized under the same reaction conditions. The solvent-free synthesis of valuable N-aryl carbazoles and similar N-heterocyclic

  合成了一系列新颖的（NHC）PdCl 2 -PR 3配合物，并通过1 H，13 C，31 P NMR和FT-IR光谱进行了全面表征。这些配合物对无溶剂的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化显示出很高的催化活性。在相同的反应条件下，伯胺和仲胺均得到有效利用。描述了有价值的N-芳基咔唑和类似的N-杂环体系的无溶剂合成。
• ( <i>N</i> ‐Heterocyclic carbene) ion‐pair palladium complexes: Suzuki–Miyaura cross‐coupling studies in neat water under mild conditions
  作者：Ming‐Tsz Chen、Yu‐Hsuan Lin、Kun‐Han Jian

  DOI：10.1002/aoc.5955

  日期：2020.12

  of a series of (N‐heterocyclic carbene)PdCl3−(NMe3H)+ ion‐pair complexes are presented. Applying the quaternary ammonium salt as the function with NHC–Pd(II) complexes yields the new ion‐pair complexes. The NHC–Pd(II) ion‐pair complexes work well by undergoing the Suzuki–Miyaura reaction with aryl chloride substrates in water under mild conditions in air at room temperature. Twenty products resulting

  一系列（的合成和表征Ñ -杂环卡宾）的PdCl 3 -（NME 3 1H）+离子对络合物被呈现。将季铵盐与NHC–Pd（II）配合物一起使用可产生新的离子对配合物。NHC–Pd（II）离子对络合物通过在室温和空气中于温和条件下与水中的芳基氯底物进行Suzuki–Miyaura反应，可以很好地发挥作用。在温和的最佳条件下，对在新的NHC-Pd（II）离子对络合物存在下进行的Suzuki-Miyaura偶联反应产生的20种产物进行了测定，以确定最佳收率。
• Mixed Phosphite/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis, Characterization and Catalytic Studies
  作者：Olivier Diebolt、Václav Jurčík、Rosenildo Correa da Costa、Pierre Braunstein、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om9011196

  日期：2010.3.22

  hydroxide bases and/or alcohols were necessary to achieve good catalytic activity. Mechanistic studies were undertaken in order to gain insights into the role of alkoxide groups. These studies suggest that alcohols or alkoxide groups play a major role in the activation of the precatalyst to generate the catalytically active species. Catalytic studies proved these systems to be efficient using 0.1 mol % of

  合成并充分表征了一系列混合的P（OR）3 / NHC Pd配合物。两种类型的配体的空间性质是使用X射线数据计算得出的。这些结构的研究清楚地表明，ñ-杂环卡宾对大肠菌群的空间需求进行调节。使用这类新的络合物对Suzuki-Miyaura反应进行了催化研究。已经发现，醇盐或氢氧化物碱和/或醇对于获得良好的催化活性是必需的。为了获得对醇盐基团作用的见解，进行了机理研究。这些研究表明，醇或醇盐基团在预催化剂的活化中起主要作用，以产生催化活性物质。催化研究证明，使用0.1 mol％的Pd负载量，这些系统对于芳基，苄基和杂环氯化物与硼酸的偶联反应是有效的。
• Synthesis of N-heterocyclic carbene-PdCl-[(2-Pyridyl)alkyl carboxylate] complexes and their catalytic activities towards arylation of (benzo)oxazoles with aryl bromides
  作者：Wei Chen、Jin Yang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.07.029

  日期：2018.10

  diffraction. The catalytic performance of the complexes was screened and the obtained palladium (II) complexes shown effective catalytic activities for direct arylation of (benzo)oxazoles with aryl bromides. Moreover, the 2-(pyridin-2-yl)acetate stabilized NHC–Pd complexes were more efficient than the 3-(pyridin-2-yl)propanoate stabilized NHC–Pd analogues. Further studies exhibited that 2-(pyridin-2-yl)acetate

  通过[Pd（μ- Cl）（Cl）（NHC）] 2的桥裂解反应可以方便地合成四种定义明确的N-杂环卡宾-PdCl-[（2-吡啶基）烷基羧酸盐]络合物（2-吡啶基）烷基羧酸[2-（吡啶-2-基）乙酸和3-（吡啶-2-基）丙酸]。新的络合物已通过NMR，元素分析，HR-MS和X射线单晶衍射进行了全面表征。筛选了配合物的催化性能，并且所获得的钯（II）配合物显示出对（苯并）恶唑与芳基溴化物直接芳基化的有效催化活性。此外，乙酸2-（吡啶-2-基）稳定的NHC-Pd复合物比3-（吡啶-2-基）丙酸稳定的NHC-Pd类似物更有效。进一步的研究表明，乙酸2-（吡啶-2-基）乙酸酯作为辅助配体在反应条件下很容易脱羧并转化为2-甲基吡啶。
• [(NHC)PdCl₂(Aniline)] Complexes: Easily Synthesized, Highly Active Pd(II)–NHC Precatalysts for Cross-Coupling Reactions
  作者：Qinqin Xia、Shicheng Shi、Pengcheng Gao、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02183

  日期：2021.11.5

  the synthesis, characterization, and reactivity of [(NHC)PdCl2(aniline)] complexes. These well-defined, air- and moisture-stable catalysts are highly active in the Suzuki–Miyaura cross-coupling of amides by N–C(O) activation as well as in the Suzuki–Miyaura cross-coupling of esters, aryl chlorides, and Buchwald–Hartwig amination. Most crucially, this study introduces broadly available anilines as stabilizing

  我们报告了[(NHC)PdCl 2 (苯胺)]配合物的合成、表征和反应性。这些结构明确、空气和湿气稳定的催化剂在通过 N-C(O) 活化的酰胺的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联以及酯、芳基氯、和布赫瓦尔德-哈特维格胺化。最重要的是，这项研究引入了广泛使用的苯胺作为明确的 Pd(II)-NHC 催化剂的稳定配体。各种苯胺支架的可用性，包括结构和电子多样性，在微调 Pd-NHC 具有挑战性的交叉偶联方面具有巨大潜力。此类母体催化剂 [Pd(IPr)(AN)Cl 2 ] 已与 Millipore Sigma 合作实现商业化，为反应筛选和优化提供了广泛的途径。