1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene hydrochloride | 777084-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene hydrochloride
• 英文别名: SiPRHCl
• CAS: 777084-20-5
• 化学式: C₂₇H₃₈N₂*ClH
• 分子量: 427.073
• InChiKey: BJXDNOXSOZQEMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.92
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene hydrochloride 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 [Au(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene)(bis-(trifluoromethanesulfonyl)imidate)]
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子Au（I）-NHC配合物的简便合成

  摘要：

  金（I）预催化剂的合成和分离通常需要生成几种可分离的中间体以及许多纯化步骤。从[AuCl（NHC）]或[AuCl（DMS）]前体合成中性[Au（OH）（NHC）]和[Au（CH 2 COCH 3）（NHC）]物种的简便方法的新协议提出了N-杂环卡宾（NHC）配体。这些方法可以伸缩方式用于合成催化相关的[Au（NTf 2）（NHC）]和[Au（NHC）（NCCH 3）] [BF 4 ]配合物。这些引人注目的方法简单实用，可导致分离出高产率和高纯度的各种络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00622
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-N,N-二乙基苯甲酰胺 、 在 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene hydrochloride 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以55%的产率得到N,N-diethyl-[1,1'-biphenyl]-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物的钴催化铃木联芳基偶联。

  摘要：

  具有N-杂环卡宾配体的易于使用的钴预催化剂催化芳基氯化物和溴化物与烷基锂活化的芳基硼酸频哪醇酸酯的Suzuki交叉偶联。初步的机理研究表明，在反应过程中钴物种被还原为Co0。

  DOI：

  10.1002/anie.201710053

文献信息

• A [(NHC)CuCl] complex as a latent Click catalyst
  作者：Silvia Díez-González、Edwin D. Stevens、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/b806806b

  日期：——

  A latent catalyst for the [3+2] cycloaddition reaction of azides and alkynes has been developed in accordance with the principles of Click chemistry.

  一种用于叠氮化合物和炔烃的[3+2]环加成反应的潜在催化剂，已根据点击化学原理研发成功。
• N‐heterocyclic carbene–palladium complexes for Suzuki–Miyaura coupling reaction with benzyl chloride and aromatic boronic acid leading to diarylmethanes
  作者：Ming‐Tsz Chen、Wan‐Rong Wang、Yi‐Jun Li

  DOI：10.1002/aoc.4912

  日期：2019.6

  A family of N‐heterocyclic carbene–palladium(II)–N,N‐dimethylbenzylamine complexes ((NHC)LPdCl2; L = N,N‐dimethylbenzylamine) were synthesized as well as characterized using single‐crystal X‐ray diffraction and spectroscopic data. These complexes exhibited higher catalytic activities for the Suzuki reaction of benzyl chlorides to afford diarylmethanes under milder conditions than other efficient (NHC)LPdCl2

  合成了N-杂环卡宾-钯（II）-N，N-二甲基苄胺络合物（（NHC）LPdCl 2 ; L =  N，N-二甲基苄胺）并使用单晶X射线衍射和光谱进行了表征数据。与其他有效的（NHC）LPdCl 2络合物相比，这些络合物在温和的条件下对苄基氯的Suzuki反应表现出更高的催化活性，从而生成二芳基甲烷。使用最佳条件，可以以中等至高收率获得预期的偶联产物。所有反应均在空气中进行，所有起始原料均不经纯化直接使用。
• Ligand-Controlled Copper-Catalyzed Highly Regioselective Difluoromethylation of Allylic Chlorides/Bromides and Propargyl Bromides
  作者：Yang Gu、Changhui Lu、Yucheng Gu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201700594

  日期：2018.1

  Highly regiodivergent copper‐catalyzed allylic/propargylic difluoromethylation reactions by employing different ligands are described. When 5,6‐dimethyl‐1,10‐phenanthroline was used as the ligand, exclusively α‐difluoromethylated products were obtained, while γ‐selective difluoromethylated products were generated when N‐heterocyclic carbene‐SIPr was used as the ligand. Likewise, high α‐ vs. γ‐selectivities

  描述了通过使用不同的配体的高度区域发散的铜催化的烯丙基/炔丙基二氟甲基化反应。当5,6-二甲基-1,10-菲咯啉用作配体时，仅获得α-二氟甲基化产物，而当N-杂环卡宾-SIPr用作配体时会生成γ-选择性二氟甲基化产物。同样，在类似的铜催化剂存在下，炔丙基溴的反应也获得了高的α-与γ-选择性。此外，通过使用手性配体，开发了具有中等到良好对映选择性的铜催化不对称烯丙基二氟甲基化反应。
• NHC Effects on Reduction Dynamics in Iron‐Catalyzed Organic Transformations**
  作者：Nikki J. Wolford、Salvador B. Muñoz、Peter G. N. Neate、William W. Brennessel、Michael L. Neidig

  DOI：10.1002/chem.202102070

  日期：2021.9.24

  The high abundance, low toxicity and rich redox chemistry of iron has resulted in a surge of iron-catalyzed organic transformations over the last two decades. Within this area, N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been widely utilized to achieve high yields across reactions including cross-coupling and C−H alkylation, amongst others. Central to the development of iron-NHC catalytic methods is

  铁的高丰度、低毒性和丰富的氧化还原化学性质导致了过去二十年铁催化有机转化的激增。在这一领域，N-杂环卡宾 (NHC) 配体已被广泛用于在交叉偶联和 C−H 烷基化等反应中实现高产率。铁-NHC催化方法发展的核心是了解铁的形态以及这些物种发生还原事件的倾向，因为低价铁物种从一个系统到下一个系统可能是有利的，也可能是不利的。这项研究强调了 NHC 特性对与 EtMgBr 反应时铁形态形成的重要性，其中与 SIMes 和 IMes NHC 的反应比与 SIPr 和 IPr NHC 的反应更容易消除 β-氢化物。这种见解对于开发新的铁-NHC 催化转化至关重要，因为了解如何通过简单地改变 NHC 来控制这种还原对于提高铁-NHC 催化的反应性至关重要。
• Anion exchange in [Ni(η5-C5H4R)(Cl)(NHC)]. Counterion effect on the structure and catalytic activity
  作者：Włodzimierz Buchowicz、Łukasz Banach、Joanna Conder、Piotr A. Guńka、Dominik Kubicki、Piotr Buchalski

  DOI：10.1039/c3dt53352b

  日期：——

  A series of novel complexes [Ni(η5-C5H4R)(L)(NHC)]+A−2a–2j and [Ni(η5-C5H5)(A)(NHC)] 3a–3c has been obtained by anion metathesis from the corresponding chlorides 1a–1d, depending on the anion binding properties and reaction conditions. Solid-state structures of two cationic complexes (2c, 2j) and two complexes with a coordinated anion (3a, 3c) have been determined by X-ray diffraction revealing a trigonal planar geometry in all cases. Unexpectedly, 3c displayed unprecedented for this type of compounds temperature-dependent NMR spectra that were interpreted in terms of spin equilibrium. The cationic complexes 2 were less efficient in styrene polymerization than the parent chlorides 1. However, the activity of 2 and 3 in Suzuki cross-coupling did not depend considerably on the counterion.

  根据阴离子的结合特性和反应条件，通过阴离子偏合成从相应的氯化物 1aâ1d 得到了一系列新型配合物 [Ni(δ-5-C5H4R)(L)(NHC)]+Aâ2aâ2j 和 [Ni(δ-5-C5H5)(A)(NHC)] 3aâ3c。通过 X 射线衍射测定了两种阳离子络合物（2c、2j）和两种配位阴离子络合物（3a、3c）的固态结构，发现所有络合物都具有三棱锥平面几何形状。出乎意料的是，3c 显示了该类化合物前所未有的温度依赖性核磁共振光谱，可以用自旋平衡来解释。阳离子配合物 2 在苯乙烯聚合过程中的效率低于母体氯化物 1。