bis((1R,2S,5R)-5-methyl-2-[2-phenylpropan-2-yl]cyclohexyl) malonate | 1070251-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: bis((1R,2S,5R)-5-methyl-2-[2-phenylpropan-2-yl]cyclohexyl) malonate
• 英文别名: bis[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 2-benzylidenepropanedioate
• CAS: 1070251-53-4
• 化学式: C₄₂H₅₂O₄
• 分子量: 620.872
• InChiKey: MWUMWEHNGVNNQI-MMJPKPAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-癸酮 、 bis((1R,2S,5R)-5-methyl-2-[2-phenylpropan-2-yl]cyclohexyl) malonate 在 (di-p-tert-butylbenzoxyiodo)benzene 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 bis(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ((S)-2-oxo-1-phenyldecyl)malonate 、 bis(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ((R)-2-oxo-1-phenyldecyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  在光解下高价碘（III）催化手性亚烷基丙二酸酯与脂族醛的自由基加氢酰化

  摘要：

  在光解作用下，实现了带有（-）-8-苯基薄荷醇作为手性助剂的亚烷基丙二酸酯的高价碘（III）催化的非对映选择性自由基加氢酰化。这项工作代表了将酰基非对映选择性加成至烯烃，从而以高度立体选择性的方式得到手性酮的第一个例子。该反应是通过在温和且不含金属的条件下光解高价碘（III）催化剂而引发的。该方法的合成潜力已通过（-）-亚甲基乳酸内酯的短时正式合成得到了证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.018
• 作为产物：
  描述：

  亚苄基丙二酸 在 草酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 bis((1R,2S,5R)-5-methyl-2-[2-phenylpropan-2-yl]cyclohexyl) malonate
  参考文献：
  名称：

  在光解下高价碘（III）催化手性亚烷基丙二酸酯与脂族醛的自由基加氢酰化

  摘要：

  在光解作用下，实现了带有（-）-8-苯基薄荷醇作为手性助剂的亚烷基丙二酸酯的高价碘（III）催化的非对映选择性自由基加氢酰化。这项工作代表了将酰基非对映选择性加成至烯烃，从而以高度立体选择性的方式得到手性酮的第一个例子。该反应是通过在温和且不含金属的条件下光解高价碘（III）催化剂而引发的。该方法的合成潜力已通过（-）-亚甲基乳酸内酯的短时正式合成得到了证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.018

文献信息

• Chemoselective Conjugate Addition of Dimethylzinc-Mediated Ether and Acetal Radicals to Alkylidenemalonates and Asymmetric Reactions
  作者：Ken-ichi Yamada、Masaru Maekawa、Tito Akindele、Mayu Nakano、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo801541m

  日期：2008.12.19

  ether or acetal radicals were generated directly from ethers or acetals by the action of dimethylzinc-air, and their subsequent conjugate addition reaction with alkylidenemalonates afforded the corresponding conjugate adducts in reasonably high yields. The reaction with benzylidenemalonates bearing formyl and imino groups gave chemoselectively the conjugate addition products. The asymmetric reaction of

  通过二甲基锌-空气的作用，直接从醚或缩醛中生成环状和无环的醚或缩醛基，随后它们与亚烷基丙二酸酯的共轭加成反应以合理的高收率提供了相应的共轭加合物。与带有甲酰基和亚氨基的亚苄基丙二酸酯的反应产生了化学选择性的结合物加成产物。双（8-苯基薄荷基）亚苄基丙二酸酯的不对称反应非对映选择性地进行，以提供93：7 dr的加合物。
• Diastereoselective Radical Hydroacylation of Alkylidenemalonates with Aliphatic Aldehydes Initiated by Photolysis of Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Sermadurai Selvakumar、Ryu Sakamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.201600425

  日期：2016.5.4

  Diastereoselective radical hydroacylation of chiral alkylidenemalonates with aliphatic aldehydes is realized by the combination of a hypervalent iodine(III) reagent and UV‐light irradiation. The reaction is initiated by the photolysis of hypervalent iodine(III) reagents under mild, metal‐free conditions, and is the first example of diastereoselective addition of acyl radicals to olefins to afford chiral

  手性亚烷基丙二酸酯与脂族醛的非对映选择性自由基加氢酰化是通过高价碘（III）试剂和紫外线照射的结合实现的。该反应是通过在温和，无金属的条件下对高价碘（III）试剂进行光解而引发的，并且是将自由基自由基非对映选择性地加成到烯烃上，从而以高度立体选择性的方式提供手性酮的第一个实例。所获得的旋光性酮是有用的手性合成子，以（-）-亚甲基半乳糖苷的短形式合成为例。
• Hypervalent iodine(III) catalyzed radical hydroacylation of chiral alkylidenemalonates with aliphatic aldehydes under photolysis
  作者：Sermadurai Selvakumar、Qi-Kai Kang、Natarajan Arumugam、Abdulrahman I. Almansour、Raju Suresh Kumar、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.018

  日期：2017.10

  bearing (−)-8-phenylmenthol as a chiral auxiliary with aliphatic aldehydes is realized under photolysis. This work represent the first example of diastereoselective addition of acyl radicals to olefins to afford chiral ketones in a highly stereoselective fashion. The reaction is initiated by the photolysis of hypervalent iodine(III) catalyst under mild and metal-free conditions. The synthetic potential

  在光解作用下，实现了带有（-）-8-苯基薄荷醇作为手性助剂的亚烷基丙二酸酯的高价碘（III）催化的非对映选择性自由基加氢酰化。这项工作代表了将酰基非对映选择性加成至烯烃，从而以高度立体选择性的方式得到手性酮的第一个例子。该反应是通过在温和且不含金属的条件下光解高价碘（III）催化剂而引发的。该方法的合成潜力已通过（-）-亚甲基乳酸内酯的短时正式合成得到了证明。