methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate | 1201813-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• 英文别名: methyl (3R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• CAS: 1201813-85-5
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₄
• 分子量: 228.096
• InChiKey: KMMPGXAZPAOVLQ-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-3-羟基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的β-硼化羧酸酯的动力学拆分

  摘要：

  研究了通过脂肪酶催化的水解和酯交换反应动力学拆分手性β-硼化羧酸酯。CAL-B催化的对映选择性水解为β-硼化的羧酸提供了合理的对映体过量（62％ee），而甲基和乙基β-硼化的羧酸酯均以优异的ee（> 99％）被回收。同时，由CAL-B催化的β-硼化羧酸酯与几种醇的酯交换反应仅表明以乙醇和-（β-频哪醇硼酸酯）-丁酸甲酯为底物时，乙基-（β- ee含量> 99％的松果酸硼酸酯）-丁酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.011
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 Candida antarctica lipase immobilized on acrylic resin 、 水 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的β-硼化羧酸酯的动力学拆分

  摘要：

  研究了通过脂肪酶催化的水解和酯交换反应动力学拆分手性β-硼化羧酸酯。CAL-B催化的对映选择性水解为β-硼化的羧酸提供了合理的对映体过量（62％ee），而甲基和乙基β-硼化的羧酸酯均以优异的ee（> 99％）被回收。同时，由CAL-B催化的β-硼化羧酸酯与几种醇的酯交换反应仅表明以乙醇和-（β-频哪醇硼酸酯）-丁酸甲酯为底物时，乙基-（β- ee含量> 99％的松果酸硼酸酯）-丁酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.011

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• Cellulosic CuI Nanoparticles as a Heterogeneous, Recyclable Catalyst for the Borylation of α,β-Unsaturated Acceptors in Aqueous Media
  作者：Lijie Zhou、Biao Han、Yaoyao Zhang、Bojie Li、Liansheng Wang、Jianying Wang、Xianbao Wang、Lei Zhu

  DOI：10.1007/s10562-021-03571-2

  日期：2021.11

  perform as an efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of useful organoboron compounds. Desired β-borylation products were all obtained in good to excellent yields under mild conditions. This catalyst could be recovered easily and still work effectively in six runs. Notably, asymmetric synthesis of organoboron compounds was accomplished by applying a chiral phosphine ligand. This newly developed

  摘要 我们已经证明，纤维素CuI纳米颗粒可以用作合成有用的有机硼化合物的有效多相催化剂。在温和的条件下，均以良好至优异的产率获得了所需的β-硼化产物。该催化剂可以轻松回收，并且在六次运行中仍然可以有效地发挥作用。值得注意的是，有机硼化合物的不对称合成是通过应用手性膦配体完成的。该新开发的方案为形成CB键提供了有效而可持续的途径，并在很大程度上扩展了纤维素的应用范围。 图形概要 有机硼化合物的不对称和有效合成是通过纤维素CuI纳米粒子与手性膦配体的结合完成的。这一新近报道的策略为构建C–B键提供了一种绿色且可持续的方法，并在很大程度上扩展了纤维素的应用范围。
• β-Borylation of conjugated carbonyl compounds with silylborane or bis(pinacolato)diboron catalyzed by Au nanoparticles
  作者：Marios Kidonakis、Michael Fragkiadakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1039/d0ob01806f

  日期：——

  Conjugated aldehydes and ketones undergo reaction with Me2PhSiBpin (pin: pinacolato) catalyzed by Au nanoparticles supported on TiO2 forming exclusively the β-borylation products, via the intermediate formation of the labile silaboration adducts. This chemoselectivity pathway is complementary to the so far known analogous reaction catalyzed by other metals, where β-silylation occurs instead. β-Borylation

  共轭醛和酮与Me 2 PhSiBpin（pin：pinacolato）发生反应，这是通过不稳定形成的硅烷化加合物的中间形成，而Au纳米颗粒负载在TiO 2上，仅形成β-硼化产物。这种化学选择性途径是迄今为止由其他金属催化的类似反应的补充，在其他类似反应中发生了β-甲硅烷基化。在相同的反应条件下，在各种共轭羰基化合物中，pinBBpin也会发生β-硼化反应，这些共轭羰基化合物包括在其尝试的Au催化的合成中没有反应性的酯和酰胺。
• ß-boration of alkene and alkyne intermediates
  申请人：LEK Pharmaceuticals d.d.

  公开号：EP2647639A1

  公开（公告）日：2013-10-09

  The present invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to the preparation of β-borated compounds. These β-borated compounds can be used as intermediates in the synthesis of pharmaceutically active agents such as Sitagliptin.

  这项发明涉及有机化学领域，特别是β-硼化合物的制备。这些β-硼化合物可以用作合成药用活性剂如西他列汀的中间体。
• Activation of Diboron Reagents with Brønsted Bases and Alcohols: An Experimental and Theoretical Perspective of the Organocatalytic Boron Conjugate Addition Reaction
  作者：Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Carles Bo、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102209

  日期：2012.1.23

  Bases play an important role in organocatalytic boron conjugate addition reactions. The sole use of MeOH and a base can efficiently transform acyclic and cyclic activated olefins into the corresponding β‐borated products in the presence of diboron reagents. Inorganic and organic bases deprotonate MeOH in the presence of diboron reagents. It is concluded, on the basis of theoretical calculations, NMR

  碱在有机催化硼共轭物加成反应中起重要作用。在二硼试剂存在下，仅使用MeOH和碱可以有效地将无环和环状活化烯烃转化为相应的β-硼酸酯产物。在二硼试剂存在下，无机碱和有机碱使MeOH去质子化。根据理论计算，NMR光谱数据和ESI-MS实验得出的结论是，甲醇盐阴离子与二硼试剂形成路易斯酸碱加合物。SP 2甲醇-二硼加合物的B原子具有很强的亲核特性，并且会侵蚀电子不足的烯烃。甲醇使中间体质子化，生成产物和另一种甲醇根阴离子。这似乎是激活二硼试剂并使其适合掺入目标有机分子的最简单方法。