(R)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate | 1006696-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• 英文别名: ethyl (3R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• CAS: 1006696-12-3
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₄
• 分子量: 242.123
• InChiKey: HQTZZWRHPXHELJ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate 在 吡啶 、 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R)-ethyl 3-(phenylcarbamoyloxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化β-硼酰基-β-烷基α，β-不饱和酯的铜催化对映选择性共轭还原制备手性仲硼酸酯

  摘要：

  开发了一种新的方法，涉及铜（I）催化β-硼酰基-β-烷基烯酸酯的对映体选择性共轭还原。通过使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为氢化物源的这种有效的铜催化方法，可以以高收率和良好至高水平的对映选择性获得各种手性仲硼酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.088
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酸乙酯 在 Candida antarctica lipase immobilized on acrylic resin 、 水 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的β-硼化羧酸酯的动力学拆分

  摘要：

  研究了通过脂肪酶催化的水解和酯交换反应动力学拆分手性β-硼化羧酸酯。CAL-B催化的对映选择性水解为β-硼化的羧酸提供了合理的对映体过量（62％ee），而甲基和乙基β-硼化的羧酸酯均以优异的ee（> 99％）被回收。同时，由CAL-B催化的β-硼化羧酸酯与几种醇的酯交换反应仅表明以乙醇和-（β-频哪醇硼酸酯）-丁酸甲酯为底物时，乙基-（β- ee含量> 99％的松果酸硼酸酯）-丁酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.011

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Copper-catalyzed boration of activated alkynes. Chiral boranes via a one-pot copper-catalyzed boration and reduction protocol
  作者：Ho-Young Jung、Xinhui Feng、Hyohyun Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.061

  日期：2012.4

  Phosphine–copper(I) complexes efficiently catalyzed the mono-boration of electron-deficient alkynes in the presence of MeOH and also catalyzed conjugate reductions of alkenylboronates bearing an electron-withdrawing group. The mono-addition of bis(pinacolato)diboron to alkynes catalyzed by a copper–Xantphos complex produced vinylboronates with high regio and stereoselectivity and asymmetric reduction

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。
• Triptycene-Based Chiral and<i>meso</i>-N-Heterocyclic Carbene Ligands and Metal Complexes
  作者：Roman Savka、Marvin Bergmann、Yuki Kanai、Sabine Foro、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201601474

  日期：2016.7.4

  metal complexes [(NHC)MX] (M=Cu, Ag, Au; X=Cl, Br) and [(NHC)MCl(cod)] (M=Rh, Ir; cod=1,5‐cyclooctadiene) in good yields. The new azolium salts and metal complexes suffer from limited solubility in common organic solvents. Consequently, the introduction of solubilizing groups (such as 2‐ethylhexyl or 1‐hexyl by O‐alkylation) is essential to render the complexes soluble. The triptycene unit infers special

  基于1-氨基-4-羟基三茂碳烯，从乙二醛衍生的二亚胺合成了新的饱和和不饱和的三茂碳NHC（N杂环卡宾）配体。将各自的羧化物转化为金属络合物[（NHC）MX]（M = Cu，Ag，Au; X = Cl，Br）和[（NHC）MCl（cod）]（M = Rh，Ir; cod = 1， 5-环辛二烯）的收率很高。新的偶氮盐和金属络合物在普通有机溶剂中的溶解度有限。因此，引入增溶基团（例如通过O-烷基化作用的2-乙基己基或1-己基）对于使复合物可溶至关重要。三并茂单元可对金属络合物产生特殊的空间位阻特性，从而可以对靠近金属中心的选定区域进行空间位阻。接下来，手性和介观制备了基于三茂基的N杂环卡宾配体。合成手性配体的关键步骤是用（1 S，2 S）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷将1-溴-4-丁氧基三茂烯进行布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化反应，然后环化与HC（OEt）3形成的唑啉鎓盐。与内消旋-1,2-二苯基-1
• Axially chiral P-N ligands for the copper catalyzed β-borylation of α,β-unsaturated esters
  作者：William J. Fleming、Helge Müller-Bunz、Vanesa Lillo、Elena Fernández、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/b900741e

  日期：——

  The synthesis and resolution of a new axially chiral Quinazolinap ligand are reported. The application of this and other related P-N ligands to the copper catalyzed β-borylation of α,β-unsaturated esters resulted in conversions of up to 100% and ee values of up to 79%. A diastereomerically pure palladacycle of the new ligand was characterised by X-ray crystallography.

  报道了一种新型轴手性喹唑啉啶配体的合成与解析。将该配体及其他相关P-N配体应用于铜催化的α,β-不饱和酯的β-硼化反应中，获得了高达100%的转化率和高达79%的ee值。通过X射线晶体学方法对新配体的一种纯对映异构钯环进行了表征。