methallyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranoside | 1423128-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methallyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-2-methyl-6-(2-methylprop-2-enylsulfanyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 1423128-55-5
• 化学式: C₁₆H₂₄O₇S
• 分子量: 360.428
• InChiKey: DVQQOLYCLYINAK-LKGZJPOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methallyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranoside 在 对甲苯磺酰叠氮 、 iridium(lll) bis[2-(2,4-difluorophenyl)-5-methylpyridine-N,C₂₀]-4,40-di-tert-butyl-2,20-bipyridine hexafluorophosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,3,4-三-O-乙酰基-beta-L-吡喃岩藻糖基叠氮化物
  参考文献：
  名称：

  α-糖基叠氮化物的立体选择性合成：烯丙基糖基砜作为自由基前体

  摘要：

  尽管它们在药物开发和生物化学中至关重要，但有效合成 α-糖基叠氮化物仍然面临着重大挑战。在本报告中，我们介绍了一种通用且实用的自由基反应，使用稳定的烯丙基糖基砜作为供体，立体选择性合成α-糖基叠氮化物。该方法具有反应条件温和、立体选择性高、糖基单元范围广泛等特点。此外，几种结构复杂的药物-糖缀合物的可及性强调了我们方法的实用性。

  DOI：

  10.1039/d4cc01687d
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-β-L-fucopyranose 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methallyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-糖基叠氮化物的立体选择性合成：烯丙基糖基砜作为自由基前体

  摘要：

  尽管它们在药物开发和生物化学中至关重要，但有效合成 α-糖基叠氮化物仍然面临着重大挑战。在本报告中，我们介绍了一种通用且实用的自由基反应，使用稳定的烯丙基糖基砜作为供体，立体选择性合成α-糖基叠氮化物。该方法具有反应条件温和、立体选择性高、糖基单元范围广泛等特点。此外，几种结构复杂的药物-糖缀合物的可及性强调了我们方法的实用性。

  DOI：

  10.1039/d4cc01687d

文献信息

• Base‐Promoted Glycosylation Allows Protecting Group‐Free and Stereoselective <i>O</i>‐Glycosylation of Carboxylic Acids**
  作者：Hao Zuo、Chen Zhang、Yang Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1002/anie.202309887

  日期：2023.10.16

  Here we report a simple and general method to achieve fully unprotected, stereoselective glycosylation of carboxylic acids, employing bench‐stable allyl glycosyl sulfones as donors. Running the glycosylation reaction under basic conditions was crucial for the efficiencies and selectivities. Both the donor activation stage and the glycosidic bond forming stage of the process are compatible with free hydroxyl groups, thereby allowing for the use of fully unprotected glycosyl donors. This transformation is stereoconvergent, occurs under mild and metal‐free conditions at ambient temperature with visible light (455 nm) irradiation, and displays remarkable scope with respect to both reaction partners. Many natural products and commercial drugs, including an acid derived from the complex anticancer agent taxol, were efficiently glycosylated. Experimental studies provide insights into the origin of the stereochemical outcome.

  摘要我们在此报告了一种简单而通用的方法，该方法采用台式稳定的烯丙基糖基砜作为给体，实现了羧酸的完全无保护、立体选择性糖基化。在碱性条件下进行糖基化反应对效率和选择性至关重要。该过程的供体活化阶段和糖苷键形成阶段都与游离羟基兼容，因此可以使用完全无保护的糖基供体。这种转化具有立体转换性，在环境温度和可见光（455 纳米）照射下，在温和、无金属的条件下进行，而且对两个反应伙伴都有显著的影响。许多天然产物和商业药物，包括从复合抗癌剂紫杉醇中提取的一种酸，都被有效地糖基化了。实验研究为了解立体化学结果的起源提供了见解。
• Stereoselective Synthesis of β-Glycosyl Thiols and Their Synthetic Applications
  作者：Manas Jana、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1021/jo302115k

  日期：2013.3.15

  A significantly fast reaction condition for the exclusive preparation beta-glycosyl thiol derivatives has been developed successfully. The reaction condition is one-step, fast, high yielding, highly stereoselective, and requires only benchtop chemicals. Further reaction of glycosyl thiol derivatives with Michael acceptors and alkylating agents furnished thioglycosides and (1,1)-thiolinked trehalose analogs.