2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranose | 56981-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranose
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-beta-L-fucopyranose；[(2S,3R,4R,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-2-methyl-6-sulfanyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 56981-44-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₇S
• 分子量: 306.337
• InChiKey: BWMDVFOFYSJKHO-BSOOIWJMSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-118 °C
• 沸点：
  360.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  89.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranose 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到2-Carboxyethyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Cell-specific glycopeptide ligands

  摘要：

  由氨基酸（如鸟氨酸、赖氨酸）、肽（如二赖氨酸、二鸟氨酸或寡赖氨酸）和选定的具有适当阻断基保护的反应性官能团的糖组成的细胞特异性配体，可合成成糖肽。这些糖肽可作为组织特异性物质，通过可代谢或可水解的连接与生物活性材料结合，将这些生物活性材料传递到选择的部位。通过这种方式，如地塞米松等抗炎药物可通过可代谢或可水解的连接结合，并在给患有炎症性疾病的动物施用后将药物携带到炎症部位进行细胞内释放。其他例子包括巨噬细胞配体N.sup.2-N.sup.2，N.sup.6-Bis-[3-(.alpha.-D-甘露糖硫基)丙酰基]-6-赖氨酸-N.sup.6-[3-(.alpha.-D-甘露糖硫基)丙酰基]-L-赖氨酸，5，当它与β-葡糖苷酶结合时，可将酶有选择地传递到库普弗细胞。这对于高氏病的酶替代疗法非常有用。

  公开号：

  US04386026A1
• 作为产物：
  描述：

  2-S-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-L-fucopyranosyl)-2-thiopseudourea hydrobromide 在 sodium metabisulfite 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以0.5 g的产率得到2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-L-fucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Senescence tracers

  摘要：

  这项瞬时发明涉及用于可视化细胞衰老的新化合物，它们的制备和使用。具体而言，该发明涉及作为衰老迹象有用的新寡糖和氨基喹啉衍生物以及它们的制备。

  公开号：

  US09829481B2

文献信息

• Appel-reagent-mediated transformation of glycosyl hemiacetal derivatives into thioglycosides and glycosyl thiols
  作者：Tamashree Ghosh、Abhishek Santra、Anup Kumar Misra

  DOI：10.3762/bjoc.9.112

  日期：——

  A series of glycosyl hemiacetal derivatives have been transformed into thioglycosides and glycosyl thiols in a one-pot two-step reaction sequence mediated by Appel reagent (carbon tetrabromide and triphenylphosphine). 1,2-trans-Thioglycosides and β-glycosyl thiol derivatives were stereoselectively formed by the reaction of the in situ generated glycosyl bromides with thiols and sodium carbonotrithioate. The reaction conditions are reasonably simple and yields were very good.

  一系列的糖基半缩醛衍生物已经通过一锅两步反应序列（介导剂为Appel试剂（四溴化碳和三苯基膦））转化为硫代糖苷和糖基硫醇。通过原位生成的糖基溴化物与硫醇和碳硫代酸钠反应，选择性地形成了1,2-trans-硫代糖苷和β-糖基硫醇衍生物。反应条件相当简单，产率非常高。
• Stereoselective Epimerizations of Glycosyl Thiols
  作者：Lisa M. Doyle、Shane O’Sullivan、Claudia Di Salvo、Michelle McKinney、Patrick McArdle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02760

  日期：2017.11.3

  Glycosyl thiols are widely used in stereoselective S-glycoside synthesis. Their epimerization from 1,2-trans to 1,2-cis thiols (e.g., equatorial to axial epimerization in thioglucopyranose) was attained using TiCl4, while SnCl4 promoted their axial-to-equatorial epimerization. The method included application for stereoselective β-d-manno- and β-l-rhamnopyranosyl thiol formation. Complex formation explains

  糖基硫醇广泛用于立体选择性S-糖苷合成中。使用TiCl 4获得了它们从1,2-反式到1,2-顺式硫醇的差向异构化（例如，在硫代吡喃葡萄糖中赤道到轴向差向异构），而SnCl 4促进了它们的轴向-赤道差向异构。该方法包括用于立体选择性β- d-甘露聚糖和β- 1- rhamnopyranosyl硫醇形成的应用。当使用SnCl 4时，络合物的形成解释了赤道偏爱，而TiCl 4可以通过1,3-氧杂硫杂环戊烷的形成使平衡向1，2-顺式硫醇转移。
• Reversing Reactivity: Stereoselective Desulfurative 1,2-<i>trans</i>-<i>O</i>-Glycosylation of Anomeric Thiosugars with Carboxylic Acids under Copper or Cobalt Catalysis
  作者：Nedjwa Bennai、Amélie Chabrier、Maha I. Fatthalla、Christine Tran、Expédite Yen-Pon、Mohamed Belkadi、Mouâd Alami、Laurence Grimaud、Samir Messaoudi

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00766

  日期：2020.7.17

  We have discovered a new mode of reactivity of 1-thiosugars in the presence of Cu(II) or Co(II) for a stereoselective O-glycosylation reaction. The process involves the use of a catalytic amount of Cu(acac)2 or Co(acac)2 and Ag2CO3 as an oxidant in α,α,α-trifluorotoluene. Moreover, this protocol turned out to have a broad scope, allowing the preparation of a wide range of complex substituted O-glycoside

  我们已经发现在立体选择性O-糖基化反应的Cu（II）或Co（II）存在下1-硫糖的反应性的新模式。该方法涉及使用催化量的Cu（acac）2或Co（acac）2和Ag 2 CO 3作为α，α，α-三氟甲苯中的氧化剂。而且，该方案证明具有广泛的范围，允许以良好的至优异的产率和排他的1,2-反式选择性制备多种复杂的取代的O-糖苷酯。还证明了通过这种方法对药物进行后期修饰。为了更深入地了解反应机理，进行了循环伏安法。
• Conjugation of Bioactive Molecules to a Fluorescent Dithiomaleimide by Photoin­duced and BEt₃-Initiated Thio-Click Reactions
  作者：László Lázár、Miklós Nagy、Anikó Borbás、Pál Herczegh、Miklós Zsuga、Sándor Kéki

  DOI：10.1002/ejoc.201501116

  日期：2015.12

  to the photoinduced reaction, as it minimized decomposition of the sensitive maleimide group. The vinyl ether derivative and the addition products showed green light emission in tetrahydrofuran. The compounds all showed almost identical absorption and emission spectra, proving that the structure of the thiols has no influence on the fluorescence properties of the maleimide part of the molecules. The

  研究了自由基硫醇 - 烯加成的两种形式、在 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮存在下的光诱导反应和使用三乙基硼烷作为引发剂的无紫外线氢硫醇化反应，用于荧光的共轭。二硫代马来酰亚胺转化为生物活性化合物。制备带有乙烯基醚官能团的二硫代马来酰亚胺衍生物作为烯烃伙伴。这与一系列硫醇结合使用，包括硫糖、卡托普利、N-乙酰基-L-半胱氨酸和 2-磺基乙硫醇钠。Et3B 引发的方法优于光诱导反应，因为它最大限度地减少了敏感马来酰亚胺基团的分解。乙烯基醚衍生物和加成产物在四氢呋喃中发出绿光。这些化合物都显示出几乎相同的吸收和发射光谱，证明硫醇的结构对分子马来酰亚胺部分的荧光性质没有影响。氢硫醇化产物显示出相对较高的量子产率。
• Promotion of a Reaction by Cooling: Stereoselective 1,2‐<i>cis</i>‐α‐Thioglycoconjugation by Thiol‐Ene Coupling at −80 °C
  作者：Dániel Eszenyi、Viktor Kelemen、Fanny Balogh、Miklós Bege、Magdolna Csávás、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201800668

  日期：2018.3.26

  The photoinitiated thiol‐ene coupling reactions of 2‐substituted glycals were studied as a generally applicable strategy for stereoselective 1,2‐cis‐α‐thioconjugation. Although all glycals reacted with full α‐selectivity, the efficacy of the reactions varied in a broad range depending on their configuration and glycals bearing axial acetoxy substituents reacted with very low efficacy at room temperature

  研究了2-取代的糖的光引发硫醇-烯偶联反应，作为立体选择性的1,2-顺-α-硫缀合的普遍适用策略。尽管所有糖类均以完全的α-选择性反应，但反应的效率在很大程度上取决于其构型，带有轴向乙酰氧基取代基的糖类在室温下的反应效率很低。研究表明，冷却可促进反应进程，而加热则可抑制反应进程。在-80°C下，噻吩基向烯烃的快速可逆加成平衡几乎完全移向产物，从而导致有效的加成反应。通过利用这种独特的温度效应的一系列α硫代的升-fucosides， - d-半乳糖苷和d- GlcNAc衍生物的制备具有很高的功效和完全的立体选择性。