benzyl hex-5-enoate | 87995-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl hex-5-enoate
• 英文别名: benzyl 5-hexenoate
• CAS: 87995-27-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: LLFMVGXJHQQEES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl hex-5-enoate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三(4-氟苯基)磷化氢 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 71.25h， 生成 formic acid 4-ethynyl-3-methoxymethoxy-oct-7-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过炔基和亚烯基铑催化串联炔烃环化

  摘要：

  已经开发了铑（I）催化的炔烃串联环化。该反应允许在温和条件下在炔烃的 α 位和 β 位形成多个键，以产生各种稠环系统作为产物。在三乙胺和衍生自 [Rh(COD)Cl]2 和 P(4-F-C6H4)3 的络合物的存在下，末端炔转化为铑炔基物质，该物质与束缚的烷基卤在 β-位置以提供 β,β-二取代亚烯基复合物。然后，铑亚烯基物质分别通过 [2 + 2] 环加成、亲核加成和 6pi 电环化过程与一系列侧链官能团（如烯烃、羟基和苯基）发生额外的闭环。

  DOI：

  10.1021/ja066374v
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 双氧水 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 benzyl hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-petromyroxol via tandem α-aminoxylation–allylation and asymmetric dihydroxylation–S_N2 cyclization approach

  摘要：

  报道了从海丽鱼幼虫（Petromyzon marinus）中分离得到的四氢呋喃（THF）二醇脂肪酸（+）-petromyroxol的全合成。

  DOI：

  10.1039/c5ra10405j
• 作为试剂：
  描述：

  Langlois reagent 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 在 1-(4-甲氧苯基)-2-硝基乙烯 、 benzyl hex-5-enoate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-(trifluoromethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  无金属的光氧化还原催化实现烯烃的分子间三氟甲基-烯基化

  摘要：

  在可见光下，未活化的烯烃与β-硝基苯乙烯的三组分氧化还原中性三氟甲基化烯基化反应已得到发展。该无金属方案使用易于处理的Langlois试剂（CF 3 SO 2 Na）作为CF 3来源，适用于各种未活化的烯烃和β-硝基苯乙烯，在温和的条件下可提供一系列三氟甲基化的芳族烯烃，从优至优产量。

  DOI：

  10.1039/d1cc01806j

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aerobic Anti-Markovnikov Oxidation of Aliphatic Alkenes to Terminal Acetals
  作者：Saki Komori、Yoshiko Yamaguchi、Yasutaka Kataoka、Yasuyuki Ura

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02919

  日期：2019.3.15

  Terminal acetals were selectively synthesized from various unbiased aliphatic terminal alkenes and 1,2-, 1,3-, or 1,4-diols using a PdCl2(MeCN)2/CuCl catalyst system in the presence of p-toluquinone under 1 atm of O2 and mild reaction conditions. The slow addition of terminal alkenes suppressed the isomerization to internal alkenes successfully. Electron-deficient cyclic alkenes, such as p-toluquinone

  在1 atm下在对甲苯醌存在下，使用PdCl 2（MeCN）2 / CuCl催化剂体系，由各种无偏的脂族末端烯烃和1,2-，1,3-或1,4-二醇选择性合成末端缩醛。O 2和温和的反应条件。末端烯烃的缓慢添加成功地抑制了异构化为内部烯烃。缺电子的环状烯烃，例如对甲苯醌，是增强催化活性和抗马尔科夫尼科夫选择性的关键添加剂。发现烯烃中的卤素基团起导向基团的作用，抑制了异构化并有效地提高了选择性。
• Visible-light-promoted photocatalyst- and additive-free intermolecular trifluoromethyl-thio(seleno)cyanation of alkenes
  作者：Maheshwara Reddy Nadiveedhi、Suresh Reddy Cirandur、Srirama Murthy Akondi

  DOI：10.1039/d0gc01726d

  日期：——

  Photocatalyst- and additive-free trifluoromethyl-thio(seleno)cyanation of alkenes using visible light as the sole promoter is reported.

  无需光催化剂和添加剂，利用可见光作为唯一的促进剂，报道了烯烃的三氟甲硫(硒)氰化反应。
• E- and Z-, di- and tri-substituted alkenyl nitriles through catalytic cross-metathesis
  作者：Yucheng Mu、Thach T. Nguyen、Ming Joo Koh、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-019-0233-x

  日期：2019.5

  the development of several efficient catalytic cross-metathesis strategies, which provide direct access to a considerable range of Z- or E-di-substituted cyano-substituted alkenes or their corresponding tri-substituted variants. Depending on the reaction type, a molybdenum-based monoaryloxide pyrrolide or chloride (MAC) complex may be the optimal choice. The utility of the approach, enhanced by an easy

  腈存在于许多生物活性化合物中，属于有机化学中用途最广泛的官能团之一。尽管最近有许多显着的进步，但是，没有方法可用于制备二或三取代的烯基腈。涉及范围广并且可以以高立体异构体纯度递送所需产物的相关方法尤其缺乏。在这里，我们描述了几种有效的催化交叉复分解策略的发展，这些策略提供了直接进入相当大范围的Z-或E-二取代的氰基取代的烯烃或其相应的三取代变体的途径。取决于反应类型，基于钼的单芳氧基吡咯化物或氯化物（MAC）络合物可能是最佳选择。该方法的实用性，
• In Situ Methylene Capping: A General Strategy for Efficient Stereoretentive Catalytic Olefin Metathesis. The Concept, Methodological Implications, and Applications to Synthesis of Biologically Active Compounds
  作者：Chaofan Xu、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b06552

  日期：2017.8.9

  catalyst-controlled stereoselective olefin metathesis considerably. By incorporation of commercially available Z-butene together with robust and readily accessible Ru-based dithiolate catalysts developed in these laboratories, a large variety of transformations can be made to proceed with terminal alkenes, without the need for a priori synthesis of a stereochemically defined disubstituted olefin. Reactions thus proceed

  原位亚甲基封端作为一种实用且广泛适用的策略被引入，可以显着扩大催化剂控制的立体选择性烯烃复分解的范围。通过将市售的 Z-丁烯与这些实验室开发的坚固且易于获得的基于 Ru 的二硫醇催化剂结合，可以进行多种转化以处理末端烯烃，而无需先验合成立体化学定义的双取代烯烃。因此，与使用其他基于 Ru、Mo 或 W 的配合物相比，反应以显着更高的效率和 Z 选择性进行。与含有羧酸、醛、烯丙醇、芳基烯烃、α取代基的烯烃交叉复分解，或氨基酸残基以 47-88% 的产率和 90:10 至 >98:2 的 Z:E 选择性生成所需产物。使用 70:30 Z-:E-丁烯混合物（原油裂解的副产品），转化同样有效且具有立体选择性。原位亚甲基封端策略与相同的儿茶酚硫醇配合物（无需催化剂修饰）一起进行闭环复分解反应，以 40-70% 的产率和 96:4-98 的产率生成 14 至 21 元环大环烯烃:2 Z:E 选择性；与
• Palladium/Copper‐catalyzed Oxidation of Aliphatic Terminal Alkenes to Aldehydes Assisted by <i>p</i> ‐Benzoquinone
  作者：Saki Komori、Yoshiko Yamaguchi、Yuka Murakami、Yasutaka Kataoka、Yasuyuki Ura

  DOI：10.1002/cctc.202000472

  日期：2020.8.6

  for simple aliphatic alkenes is a significant challenge. Herein, a variety of aldehydes can be selectively obtained from various unbiased aliphatic terminal alkenes using PdCl2(MeCN)2/CuCl in the presence of p‐benzoquinone (BQ) under mild reaction conditions. Isomerization of the terminal alkene to the internal alkene was suppressed via slow addition of the starting material to the reaction mixture.

  为简单的脂肪族烯烃开发反马尔可夫尼科夫·瓦克型氧化是一项重大挑战。在此，在p存在下，可以使用PdCl 2（MeCN）2 / CuCl从各种无偏的脂族末端烯烃中选择性地获得各种醛。苯醌（BQ）在温和的反应条件下。通过将原料缓慢加入反应混合物中，抑制了末端烯烃向内烯烃的异构化。除Pd催化剂外，CuCl和BQ对获得具有高选择性的抗马尔可夫尼可夫产品也是必不可少的。带有卤素取代基的末端烯烃提供了相应的醛，具有很高的抗马尔科夫尼科夫选择性。卤素在反应中充当导向基团。DFT计算表明，在末端烯烃没有导向基团的情况下，具有与铜配位的BQ的μ-氯Pd（II）-Cu（I）双金属物质是催化活性物质。