tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate | 1446877-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate
• CAS: 1446877-16-2
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅
• 分子量: 317.342
• InChiKey: VFZJWSMFLANLIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 氧气 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxy-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Direct organocatalytic transfer hydrogenation and C–H oxidation: high-yielding synthesis of 3-hydroxy-3-alkyloxindoles

  摘要：

  我们开发了一种两步高产转移氢化/C-H 氧化方案，用于合成 3-烷基-3-羟基吲哚和具有重要药用价值的 3-氰甲基-3-羟基吲哚，以及 (±)-alline 和 (±)-CPC-I 的正式全合成。

  DOI：

  10.1039/d3ob01264f
• 作为产物：
  描述：

  2-吲哚酮 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-取代的活化烯烃的中断的Morita–Baylis–Hillman型反应

  摘要：

  结果表明，3-烯烃基吲哚可以与叔膦生成两性离子烯醇化物，并以间断的Morita-Baylis-Hillman型反应方式与各种亲电试剂进行C-C键形成，然后进行脱磷过程。尽管观察到原位形成了磷-叶立德中间体，但即使存在过量的甲醛，也未检测到Wittig反应。此外，手性膦诱导了优良的对映选择性，以构建四级立体异构中心。进行了氘实验和密度泛函理论计算以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00649

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Multifunctionalized 4<i>H</i>-Pyrans via Formal [4 + 2] Annulation Process by Bifunctional Phosphonium Salt Catalysis
  作者：Jia-Hong Wu、Jianke Pan、Juan Du、Xiaoxia Wang、Xuemei Wang、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04079

  日期：2020.1.17

  highly enantioselective formal [4 + 2] annulation involving electron-deficient allenes as C2-synthons has been developed under bifunctional phosphonium salt catalysis. With this catalytic protocol, a wide range of synthetically interesting and highly functionalized chiral 4H-pyran derivatives were readily prepared in good yields (up to 99%) with outstanding diastereo- and enantioselectivities (up to

  在双功能phospho盐催化下，已开发出了一种高对映选择性的正式[4 + 2]环，其中涉及缺电子的丙二烯作为C2-合成子。通过这种催化方案，可以容易地以高收率（高达99％）和出色的非对映和对映选择性（高达> 20：1 dr，高达> 99.9）制备各种合成有趣且高度官能化的手性4H-吡喃衍生物。 ％ee）。该方法的实用性和实用性通过克级反应和简便的制备方法得到了证明。值得注意的是，这是在相转移催化系统下涉及烯丙基反应物的不对称环化反应的第一个例子。
• Catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of isomünchnones with methyleneindolinones
  作者：Kaixuan Wang、Chaoran Xu、Xinyue Hu、Yuqiao Zhou、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d1cc03685h

  日期：——

  An efficient enantioselective [3+2] cycloaddition of isomünchnones with methyleneindolinones that are generated by an in situ intramolecular addition of the carbonyl group to rhodium carbenes is realized with a chiral N,N′-dioxide/Zn(II) complex as a Lewis acid. A series of chiral oxa-bridged 3-spiropiperidines are obtained in high yields with excellent dr and excellent ee values.

  使用手性N , N '-二氧化物/Zn( II ) 络合物作为路易斯酸，通过将羰基原位分子内加成到卡宾铑上，实现了异明酮与亚甲基吲哚酮的有效对映选择性 [3+2] 环加成反应. 以高产率获得了一系列手性氧杂桥联的 3-螺哌啶，具有优异的 dr 和优异的 ee 值。
• Diastereoselective Synthesis of Tetrahydroquinolines Bearing Oxindole Scaffolds via Annulation of <i>in Situ</i> Generated <i>p</i> ‐Quinone Methides
  作者：Junwei Wang、Lei Zhao、Lin Zhao、Xiang Pan、Cheng Lv、Ying Zhi、Ai Wang、Kun Zhao、Lihong Hu

  DOI：10.1002/adsc.202000436

  日期：2020.7.16

  diastereoselective [4+2] annulation reaction between in situ generated p‐quinone methides and isatin‐derived enoates has been developed. In the presence of manganese dioxide as an oxidant, a variety of tosylaminophenyl‐substituted p‐quinone methide intermediates can be readily generated in an in situ fashion. Without pre‐preparation of p‐QMs, this unprecedented cascade reaction proceeds efficiently under

  已经开发了原位生成的对苯二酚甲基化物与异黄酮衍生的烯酸酯之间的非对映选择性[4 + 2]环化反应。在使用二氧化锰作为氧化剂的情况下，可以很容易地以原位方式生成各种甲苯磺酰基氨基苯基取代的对苯醌甲基化物中间体。如果不预先制备p - QM，这种前所未有的级联反应将在温和条件下有效地进行，从而提供了一条直接路线，可以以高收率合成带有3,3'-螺氧并吲哚骨架的4-苯基取代的四氢喹啉。
• Asymmetric Catalysis of Diels–Alder Reactions with in Situ Generated Heterocyclic <i>ortho</i>-Quinodimethanes
  作者：Yankai Liu、Manuel Nappi、Elena Arceo、Silvia Vera、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ja206517s

  日期：2011.9.28

  community. Here, we document the first asymmetric catalytic Diels-Alder reaction of in situ generated heterocyclic ortho-quinodimethanes (oQDMs), reactive diene species that have never before succumbed to a catalytic approach. Asymmetric aminocatalysis, that uses chiral amines as catalysts, is the enabling strategy to induce the transient generation of indole-, pyrrole- or furan-based oQDMs from simple

  Diels-Alder 反应可能是合成手性分子单步构建中最强大的技术。随着不对称催化变体的出现，这种基本的周环转化的合成能力大大增强，旨在进一步扩大其潜力的研究仍然令化学界兴奋和着迷。在这里，我们记录了原位生成的杂环邻位醌二甲烷 (oQDMs) 的第一个不对称催化 Diels-Alder 反应，这是一种以前从未屈服于催化方法的活性二烯物种。使用手性胺作为催化剂的不对称氨基催化是从简单的起始材料中瞬时产生吲哚、吡咯或呋喃基 oQDM 的有利策略，同时将与硝基烯烃和亚甲基吲哚酮的周环反应导向高度立体选择性的途径。该方法提供了直接获得多环杂芳族化合物的途径，这些化合物很难通过其他催化方法合成，并且应该为使用非传统断开连接的复杂手性分子开辟新的合成途径。
• Enantioselective Construction of Spirooxindole‐Fused Cyclopenta[ <i>c</i> ]chromen‐4‐ones Bearing Five Contiguous Stereocenters via a Stepwise (3+2) Cycloaddition
  作者：Sandip Sambhaji Vagh、Praneeth Karanam、Cheng‐Chieh Liao、Ting‐Han Lin、Yan‐Cheng Liou、Athukuri Edukondalu、Yi‐Ru Chen、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/adsc.201901655

  日期：2020.4.17

  The bifunctional quinine‐catalyzed stepwise (3+2) cycloaddition for the enantioselective construction of spirooxindole‐fused cyclopenta[c]chromen‐4‐ones is developed. The reactions of 3‐homoacylcoumarins and alkylidene oxindole electrophiles generate aforementioned spirooxindole‐chromenone adducts bearing five contiguous stereocenters, of which one is the spiro all‐carbon quaternary stereocenter in

  开发了双功能奎宁催化的逐步（3 + 2）环加成反应，用于螺氧基吲哚稠合的环戊多[ c ] chromen -4-ones的对映选择性构建。3-高酰基香豆素与亚烷基氧吲哚亲电子的反应生成上述带有5个连续立体中心的螺杂吲哚-色酮酮加合物，其中一个是高产率（高达99％）的螺全碳四元立体中心，具有出色的立体选择性（高达> 20： 1博士和99％ee）。已针对三种不同的亚烷基ind吲哚亲电子试剂研究了该方法，并且也可以在克级上进行实际证明。机理研究表明，（3 + 2）环加成反应可合成螺氧杂吲哚稠合的环戊五烯[ c]] chromen-4-ones通过逐步反应途径进行。