(η1-piperidine) pentacarbonyl chromium(0) | 15710-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (η1-piperidine) pentacarbonyl chromium(0)
• 英文别名: Cr(CO)5(piperidine)；(piperidine)chromium pentacarbonyl；(piperidine)Cr(CO)5；(OC-6-22)-Pentacarbonyl(piperidine)chromium；carbon monoxide;chromium;piperidine
• CAS: 15710-39-1
• 化学式: C₁₀H₁₁CrNO₅
• 分子量: 277.197
• InChiKey: SFZCBHPZXOXABB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.57
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η1-piperidine) pentacarbonyl chromium(0) 在 catalyst: tri-n-butylphosphine oxide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Kinetic studies of ligand substitution reactions and general-base catalysis in amine-ligand exchange processes for Group 6B metal carbonyl amine derivatives. Kinetic and spectroscopic evidence for hydrogen-bonded intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50226a029
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(pyridine)chromium(0) 在 CO 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 (η1-piperidine) pentacarbonyl chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.1.4.1, page 41 - 54

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Pentacarbonyl (η²-cis-cyclo-octene)chromium: photochemical synthesis of a useful Cr(CO)₅transfer reagent
  作者：Friedrich-Wilhelm Grevels、Volker Skibbe

  DOI：10.1039/c39840000681

  日期：——

  (η2-olefin)nCr(CO)6-n conplexes result from the photoreactions of Cr(CO)6 with cis-cyclo-octene (n = 1) and trans-cyclo-octene (n = 1, 2); (n = 1,2); (η2-cis-cyclo-octene)Cr(CO)5, isolated as a yellow solid, is labile in solution and serves as a useful Cr(CO)5 transfer reagent to produce various LCr(CO)5 derivatives, including the isotopically labelled hexacarbonyl, Cr(CO)5(13CO).

  （η 2烯烃）Ñ的Cr（CO）6- ñ conplexes选自Cr（CO）的光反应导致6与顺式-环辛烯（N = 1）和反式-环辛烯（N = 1，2）; （n = 1,2）；（η 2 -顺式-环辛烯）的Cr（CO）5，分离出黄色固体，是不稳定的溶液中，并作为一个有用的Cr（CO）5转移试剂以产生各种LCR（CO）5组的衍生物，其中包括同位素标记的六羰基Cr（CO）5（13 CO）。
• A kinetic investigation of carbon dioxide insertion processes involving anionic tungsten-alkyl and -aryl derivatives: effects of carbon dioxide pressure, counterions, and ancillary ligands. Comparisons with migratory carbon monoxide insertion processes
  作者：Donald J. Darensbourg、Rebecca Kudaroski Hanckel、Christopher G. Bauch、Magdalena Pala、Debra Simmons、J. Nicole White

  DOI：10.1021/ja00311a040

  日期：1985.12

  Mecanisme de l'addition 1,2 de CO 2 a des complexes cis-RW(CO) 4 L − (R=Me, Et, Ph; L=CO,PMe 3 , P(OMe) 3 ), donnant des metallocarboxylates. La reaction suit une cinetique du 2eme ordre. Structure cristalline de [PPN][cis-CH 3 W(CO) 4 PMe 3 ]

  Mecanisme de l'addition 1,2 de CO 2 a des complexes cis-RW(CO) 4 L - (R=Me, Et, Ph; L=CO,PMe 3 , P(OMe) 3 )，脱金属羧酸盐。La 反应套装 une cinetique du 2eme ordre。结构晶体 de [PPN][cis-CH 3 W(CO) 4 PMe 3 ]
• Halogen oxidation of some group VI metal carbonyl derivatives
  作者：S.C. Tripathi、S.C. Srivastava、A.K. Shrimal

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)95609-3

  日期：1976.1

  Halogen oxidation of several amine chromium and amine molybdenum carbonyls has been studied. The species isolated were Cr(CO)3(amine)X2, Mo(CO)4 (amine)X2, Mo(CO)3(amine)2X2, Mo(CO)2(amine)2X2 and [Mo(CO)3(amine)3X]X (X = halogen). (1-Diphenylphosphino-2-diphenylarsinoethane)metal tetracarbonyls (metal = Cr, Mo, W) after reaction with halogens gave [Cr(CO)4(1-diphenylphosphino-2-diphenylarsinoethane)I]I

  已经研究了几种胺铬和胺钼羰基的卤素氧化。分离出的物种是Cr（CO）3（胺）X 2，Mo（CO）4（胺）X 2，Mo（CO）3（胺）2 X 2，Mo（CO）2（胺）2 X 2和[Mo（CO）3（胺）3 X] X（X =卤素）。与卤素反应后的（1-二苯基膦基-2-二苯基ar氨基乙烷）金属四羰基化合物（金属= Cr，Mo，W）得到[Cr（CO）4（1-二苯基膦基-2-二苯基ar氨基乙烷）I] I，M（CO）3（ 1-二苯基膦基-2-二苯基ar基乙烷）X 2（M ＝ Mo，W； X ＝ Br，I）和M（CO）2（1-二苯基膦基-2-二苯基ar氨基乙烷）Cl 2（M ＝ Mo，W）。配合物已经通过微分析，红外光谱和电导率测量进行了鉴定。
• Electrochemistry and [60]fullerene displacement reactions of (dihapto-[60]fullerene) pentacarbonyl metal(<scp>0</scp>) (M = Cr, Mo, W)
  作者：Elvin Igartúa-Nieves、Yessenia Ocasio-Delgado、María D. L. A. Torres-Castillo、Omar Rivera-Betancourt、José A. Rivera-Pagán、Diana Rodriguez、Gustavo E. López、José E. Cortés-Figueroa

  DOI：10.1039/b618260g

  日期：——

  Cyclic voltammetry (CV) measurements on (η2-C60)M(CO)5 complexes (M = Cr, Mo, W) in dichloromethane show three [60]fullerene-centered and reversible reduction/oxidation waves. The E1/2 values of these waves are shifted to positive values relative to the corresponding values of the uncoordinated [60]fullerene in the same solvent. A Jahn–Teller type distortion of the spherical surface of [60]fullerene promoted by [60]fullerene–metal π-backbonding may explain the observed positive shifts. Lewis bases (L = piperidine and triphenyl phosphine) displace [60]fullerene from (η2-C60)M(CO)5 complexes. Analysis of the activation parameters for the metal–[60]fullerene dissociation, the metal–[60]fullerene bond enthalpies (from DFT computations), and metal–solvent (benzene) bond enthalpies (from DFT computations) suggests appreciable solvent contribution to the transition state leading to formation of the intermediate species solvent–M(CO)5. Appreciable transition state stabilization due to solvation of the intermediate species is inferred for M = Mo and W. For M = Cr, stabilization of the intermediate species due to solvation is not accompanied by the corresponding transition state stabilization.

  在二氯甲烷中对 (η2-C60)M(CO)5 复合物（M = Cr、Mo、W）进行的循环伏安（CV）测量显示出三个以 [60] 富勒烯为中心的可逆还原/氧化波。与同一溶剂中未配位的 [60] 富勒烯的相应值相比，这些波的 E1/2 值偏向正值。[60]富勒烯的球形表面在[60]富勒烯-金属 π 反键作用的促进下发生了贾恩-泰勒（Jahn-Teller）型畸变，这可以解释所观察到的正偏移。路易斯碱（L = 哌啶和三苯基膦）将[60]富勒烯从 (η2-C60)M(CO)5 复合物中置换出来。对金属-[60]富勒烯解离的活化参数、金属-[60]富勒烯键焓（来自 DFT 计算）和金属-溶剂（苯）键焓（来自 DFT 计算）的分析表明，溶剂对过渡态有明显的贡献，导致形成中间物种溶剂-M(CO)5。对于 M = Mo 和 W，由于中间产物的溶解，可以推断出明显的过渡态稳定。对于 M = Cr，由于溶解而导致的中间产物稳定并没有伴随相应的过渡态稳定。