tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate | 162104-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 162104-76-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: XNHCZWLHTPAGME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 tert-butyl 4-methoxy-1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  解链聚酯的合成及其光化学研究

  摘要：

  报道了解链聚酯的制备。该单体由苯甲酸按 4 步顺序制备。单体的逐步增长聚合提供目标聚合物。在 254 nm 照射下的有效解聚得到证实，量子产率 > 0.8。研究了光解机制，自由基捕获实验的结果与最初的 Norrish I 型均裂相一致，随后是由芳构化驱动的自由基介导的去传播反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06285
• 作为产物：
  描述：

  1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Alkyl radical generation using cyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2,5-dihydrofuran-2-carboxylates

  摘要：

  3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸和2-甲基-2,5-二氢呋喃-2-羧酸通过Birch还原和分别对苯甲酸和糠酸的烷基化制备而成，并转化为烷基酯。环己二烯基和2,5-二氢呋喃基自由基通过氢抽提生成，并利用电子顺磁共振（EPR）光谱进行表征。在自由基引发剂存在下，酯类通过热分解生成烷基自由基，这些自由基可以被卤素供体或烯烃以中等效率捕获。在较高温度下，甲基的丢失以形成烷基苯甲酸酯是一个重要的副反应。从己-5-烯基3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸酯的热反应中，测定了己烯自由基从酯中抽提氢的速率常数为0.82 × 105 dm3 mol-1 s-1，温度为140°C。

  DOI：

  10.1039/a606414k

文献信息

• Radical-chain decomposition of cyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2,5-dihydrofuran-2-carboxylates
  作者：Gavin Binmore、John C. Walton、Liberato Cardellini

  DOI：10.1039/c39950000027

  日期：——

  3-Methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2-methyl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylates decompose to generate free alkyl radicals which have been incorporated into chain reactions producing alkyl bromides, alkene adducts and ring-closure products.

  3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸酯和2-甲基-2,5-二氢呋喃-2-羧酸酯分解产生自由烷基 radicals，这些 radicals 已被纳入链式反应，生成烷基溴化物、烯烃加合物和环闭产物。
• Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via an intermolecular Diels–Alder reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Takehiko Nishi

  DOI：10.1039/c5ob01760b

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via a chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective intermolecular Diels–Alder reaction is developed.

  通过手性磷酸催化的对映选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应，开发了4,4-二取代的环己二酮的不对称脱对称。
• Alkyl radical generation using cyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2,5-dihydrofuran-2-carboxylates
  作者：Gavin Binmore、Liberato Cardellini、John C. Walton

  DOI：10.1039/a606414k

  日期：——

  3-Methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylic acid and 2-methyl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylic acid were prepared by Birch reduction and alkylation of benzoic and furoic acid respectively and converted to alkyl esters. Cyclohexadienyl and 2,5-dihydrofuranyl radicals were generated by hydrogen abstraction and characterised by EPR spectroscopy. The esters decomposed thermally in the presence of a radical initiator to generate alkyl radicals which could be trapped with moderate efficiency by halogen donors or alkenes. Loss of methyl to afford an alkyl benzoate was an important side reaction at higher temperatures. From the thermal reaction of hex-5-enyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate the rate constant for hydrogen abstraction from the ester by hexenyl radicals was determined to be 0.82 × 105 dm3 mol-1 s-1 at 140 °C.

  3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸和2-甲基-2,5-二氢呋喃-2-羧酸通过Birch还原和分别对苯甲酸和糠酸的烷基化制备而成，并转化为烷基酯。环己二烯基和2,5-二氢呋喃基自由基通过氢抽提生成，并利用电子顺磁共振（EPR）光谱进行表征。在自由基引发剂存在下，酯类通过热分解生成烷基自由基，这些自由基可以被卤素供体或烯烃以中等效率捕获。在较高温度下，甲基的丢失以形成烷基苯甲酸酯是一个重要的副反应。从己-5-烯基3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸酯的热反应中，测定了己烯自由基从酯中抽提氢的速率常数为0.82 × 105 dm3 mol-1 s-1，温度为140°C。
• Synthesis of Unzipping Polyester and a Study of its Photochemistry
  作者：Wontae Joo、Wade Wang、Ryan Mesch、Kensuke Matsuzawa、Di Liu、C. Grant Willson

  DOI：10.1021/jacs.9b06285

  日期：2019.9.18

  Preparation of an unzipping polyester is reported. The monomer was prepared from benzoic acid in a 4-step sequence. Step growth polymerization of the monomer provides the target polymer. Efficient depolymerization upon irradiation at 254 nm was confirmed with a quantum yield of > 0.8. The photolysis mechanism was investigated and the results of radical trapping experiments are consistent with an initial

  报道了解链聚酯的制备。该单体由苯甲酸按 4 步顺序制备。单体的逐步增长聚合提供目标聚合物。在 254 nm 照射下的有效解聚得到证实，量子产率 > 0.8。研究了光解机制，自由基捕获实验的结果与最初的 Norrish I 型均裂相一致，随后是由芳构化驱动的自由基介导的去传播反应。