(E)-6-bromohex-2-enal | 139650-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-6-bromohex-2-enal
• CAS: 139650-75-2
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: KYUVVHXZWVQNBI-DUXPYHPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-bromohex-2-enal 在 wild-type 12-oxophytodienoicacid reductase 3 from Solanum lycopersicum Y₁₉₀F mutant 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-溴己醛
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962
• 作为产物：
  描述：

  6-溴己-2-烯醛 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到(E)-6-bromohex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962

文献信息

• 1-HALOALKADIENE AND A PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND A PROCESS FOR PREPARING (9e, 11z)-9,11-HEXADECADIENYL ACETATE
  申请人：SHIN-ETSU CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US20190322614A1

  公开（公告）日：2019-10-24

  A process to prepare (9E,11Z)-9,11-hexadecadienyl acetate with a good yield and high purity of the general formula (1): CH 3 —(CH 2 ) 3 —CH═CH—CH═CH—(CH 2 ) a —X.=The process includes a step of conducting a Wittig reaction between a haloalkenal of the general formula (2): OHC—CH═CH—(CH 2 ) a —X, and a triarylphosphonium pentylide of the general formula (3): CH 3 —(CH 2 ) 3 —CH − —P + Ar 3 , to obtain the 1-haloalkadiene, and the use of a (7E,9Z)-1-halo-7,9-tetradecadiene obtained by the process for a process of preparing (9E, 11Z)-9,11-hexadecadienyl acetate.

  一种制备（9E,11Z）-9,11-十六烯基乙酸酯的方法，具有良好产率和高纯度，通式如下（1）：CH3—(CH2)3—CH═CH—CH═CH—( )a—X。该方法包括进行维特格反应的步骤，反应物为通式（2）：OHC—CH═CH—( )a—X的卤代烯醛，与通式（3）： —( )3—CH−—P+Ar3的三芳基膦五元阴离子，以获得1-卤代烯烃，并利用该方法获得的（7E,9Z）-1-卤代-7,9-十四烯烃，用于制备（9E,11Z）-9,11-十六烯基乙酸酯的方法。
• Asymmetric Synthesis of β-Alkynyl Aldehydes by Rhodium-Catalyzed Conjugate Alkynylation
  作者：Takahiro Nishimura、Takahiro Sawano、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.200904486

  日期：2009.10.12

  To the point: The rhodium‐catalyzed asymmetric conjugate alkynylation of α,β‐unsaturated aldehydes with triisopropylsilyl acetylene proceeded efficiently in methanol to give the β‐alkynyl aldehydes in high yields with high enantioselectivity (see Scheme).

  关键点是：在甲醇中，铑催化的α，β-不饱和醛与三异丙基甲硅烷基乙炔的不对称共轭炔基化反应以高收率和高对映选择性（见方案）得到β-炔基醛。
• 1-HALOALKADIENE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND A PROCESS FOR PREPARING (9E,11Z)-9,11-HEXADECADIENYL ACETATE
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：EP3556742A1

  公开（公告）日：2019-10-23

  The object of the invention is to prepare (9E,11Z)-9,11-hexadecadienyl acetate with a good yield and high purity. The present invention provides a process for preparing a 1-haloalkadiene of the general formula (1): CH3-(CH2)3-CH=CH-CH-CH-(CH2)a-X, comprising a step of conducting a Wittig reaction between a haloalkenal of the general formula (2): OHC-CH=CH-(CH2)a-X, and a triarylphosphonium pentylide of the general formula (3): CH3-(CH2)3-CH--P+Ar3, to obtain the 1-haloalkadiene, and the use of a (7E,9Z)-1-halo-7,9-tetradecadiene obtained by the process for a process of preparing (9E,11Z)-9,11-hexadecadienyl acetate.

  本发明的目的是制备收率高、纯度高的(9E,11Z)-9,11-十六碳二烯乙酸酯。 本发明提供了一种制备通式（1）的 1-卤代碳二烯的工艺：CH3-(CH2)3-CH=CH-CH-CH-( )a-X，包括在通式(2)的卤代烯醛之间进行维蒂希反应的步骤：OHC-CH=CH-( )a-X的卤代烯醛与通式(3)的三芳基戊基鏻之间进行威蒂什反应： -( )3-CH--P+Ar3之间的反应，得到1-卤代烷二烯，并将通过该工艺得到的(7E,9Z)-1-卤代-7,9-十四烷二烯用于制备(9E,11Z)-9,11-十六烷二烯乙酸酯的工艺中。
• 1-haloalkadiene and a process for preparing the same and a process for preparing (9e, 11z)-9,11-hexadecadienyl acetate
  申请人：SHIN-ETSU CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US10737999B2

  公开（公告）日：2020-08-11

  A process to prepare (9E,11Z)-9,11-hexadecadienyl acetate with a good yield and high purity of the general formula (1): CH3—(CH2)3—CH═CH—CH═CH—(CH2)a—X.=The process includes a step of conducting a Wittig reaction between a haloalkenal of the general formula (2): OHC—CH═CH—(CH2)a—X, and a triarylphosphonium pentylide of the general formula (3): CH3—(CH2)3—CH−—P+Ar3, to obtain the 1-haloalkadiene, and the use of a (7E,9Z)-1-halo-7,9-tetradecadiene obtained by the process for a process of preparing (9E, 11Z)-9,11-hexadecadienyl acetate.

  一种制备通式(1)的(9E,11Z)-9,11-十六碳二烯乙酸酯的工艺，产率高，纯度高：CH3-(CH2)3-CH═CH-CH═CH-( )a-X.=该工艺包括在通式(2)的卤代烯醛之间进行维蒂希反应的步骤：OHC-CH═CH-( )a-X与通式(3)的三芳基戊基鏻之间进行威蒂什反应： -( )3-CH--P+Ar3，得到1-卤代烷二烯，并将该工艺得到的(7E,9Z)-1-卤代-7,9-十四烷二烯用于制备(9E,11Z)-9,11-十六烷二烯乙酸酯的工艺。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral α,α-Dialkyl Aminonitriles via Reaction of Cyanoketimines
  作者：Yuhong Gao、Yiqun Zeng、Tianran Deng、Yu Deng、Cheng Cheng、Jisheng Luo、Li Deng

  DOI：10.1021/jacs.4c03333

  日期：2024.5.8

  Chiral aminonitriles not only are broadly useful building blocks but also increasingly appear as structural motifs in bioactive molecules and pharmaceuticals. The catalytic asymmetric synthesis of chiral aminonitriles, therefore, has been intensively investigated, as reflected in numerous reports of catalytic asymmetric Strecker reactions. Despite such great progress, the catalytic asymmetric synthesis

  手性氨基腈不仅是广泛有用的结构单元，而且越来越多地作为生物活性分子和药物中的结构基序出现。因此，手性氨基腈的催化不对称合成已得到深入研究，这反映在催化不对称 Strecker 反应的大量报道中。尽管取得了如此巨大的进展，以高选择性和高效的方式催化不对称合成手性α,α-二烷基氨基腈仍然是一个艰巨的挑战。在这里，我们报告了一种通过氰基酮亚胺与烯醛反应催化不对称合成手性α,α-二烷基氨基腈的新方法。我们证明该反应可以在低至 20 ppm 的催化剂负载量下进行。