6-溴己-2-烯醛 | 139650-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-溴己-2-烯醛
• 英文名称: 6-bromohex-2-enal
• CAS: 139650-75-2
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: KYUVVHXZWVQNBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴己-2-烯醛 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到(E)-6-bromohex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 、 丁烯-2-醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到6-溴己-2-烯醛
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962

文献信息

• Catalytic Enantioselective [2+2] Cycloaddition of α‐Halo Acroleins: Construction of Cyclobutanes Containing Two Tetrasubstituted Stereocenters
  作者：Lei Zeng、Jingjing Xu、Dongsheng Zhang、Zhongliang Yan、Guolin Cheng、Weidong Rao、Lizhu Gao

  DOI：10.1002/anie.202008465

  日期：2020.12

  A catalytic enantioselective formal [2+2] cycloaddition between α‐halo acroleins and electronically diverse arylalkenes is described. In the presence of (S)‐oxazaborolidinium cation as the catalyst, densely functionalized cyclobutanes containing two vicinal tetrasubstituted stereocenters were produced in high yields and high diastereoselectivities with excellent enantioselectivities. Mechanistic studies

  描述了α-卤代丙烯醛与电子形式的芳基烯烃之间的催化对映选择性形式[2 + 2]环加成反应。在（S）-恶唑硼烷鎓阳离子作为催化剂的存在下，以高收率和高非对映选择性以及优异的对映选择性生产了含有两个邻位四取代立体中心的致密官能化环丁烷。机理研究表明，顺式异构体可以通过对映体控制的过程转化为反式异构体。此催化方法的克级反应用于证明其合成潜力。
• Cobalt(III)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Three-Component C–H Functionalization
  作者：Ana G. Herraiz、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/acscatal.1c03153

  日期：2021.10.1

  for the creation of stereogenic centers. The steep increase in molecular complexity of multicomponent reactions matches very well with asymmetric C–H functionalizations, but the realization of such processes remains a large challenge. We describe a diastereoselective and highly enantioselective three-component C–H functionalization catalyzed by an earth-abundant Co(III) complex equipped with a chiral

  催化对映选择性 C-H 功能化最近已成为创建立体中心的工具。多组分反应分子复杂性的急剧增加与不对称 C-H 官能化非常匹配，但实现此类过程仍然是一个巨大的挑战。我们描述了由地球丰富的 Co(III) 配合物催化的非对映选择性和高度对映选择性的三组分 C-H 官能化，该配合物配有手性环戊二烯基配体 (Cp x )。该转化提供了使用三种容易获得的起始材料快速获得取代的 β-羟基酮的途径。Cp x的概述反应性与 Rh(III) 的化学性质相比，Co(III) 催化显示出更高且可利用的选择性加成反应倾向。