(2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-hydroxymethyl-[1,4]-dioxane | 952684-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-hydroxymethyl-[1,4]-dioxane
• CAS: 952684-13-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: SFEINLKELBWJSD-WUHRBBMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.14
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-hydroxymethyl-[1,4]-dioxane 在 palladium on activated charcoal 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate lithium hydroxide 、 氢气 、 (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 (1S,5S,7R,11S,13R,14R)-13,14-dimethoxy-13,14-dimethyl-3,9,12,15-tetraoxatricyclo[9.4.0.0^5,7]pentadecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性连接子与反应物重氮乙酸酯相连的碳-碳三键加成金属碳的立体选择性

  摘要：

  在同一系统中，碳-碳三键在金属碳烯上形成环丙烯的轨迹与碳-碳双键的轨迹相反。由（L）-和（D）-苏糖醇的丁烷-2,3-二缩醛（BDA）制得的重氮乙酸酯用于检验环丙烷化中的非对映选择性。在向炔丙基和烯丙基取代基的分子内金属卡宾中，主要异构体的绝对构型是相反的。氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯催化的重氮分解反应中的非对映选择性高达99：1，对底物和催化剂的匹配/不匹配选择性取决于催化剂的构型，并且优先顺序为：Rh 2（MEPY）4 > Rh 2（MEOX）4 > Rh2（MEAZ）4 > Rh 2（MPPIM）4。Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / PhBox系统催化的反应以互补的匹配/不匹配选择性产生相同的非对映异构体，该选择性也达到99：1。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600349
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 (2R,3R,5S,6S)-5,6-双(羟甲基)-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧己环 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.08h， 以51%的产率得到(2S,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2-propargyloxymethyl-3-hydroxymethyl-[1,4]-dioxane
  参考文献：
  名称：

  通过手性连接子与反应物重氮乙酸酯相连的碳-碳三键加成金属碳的立体选择性

  摘要：

  在同一系统中，碳-碳三键在金属碳烯上形成环丙烯的轨迹与碳-碳双键的轨迹相反。由（L）-和（D）-苏糖醇的丁烷-2,3-二缩醛（BDA）制得的重氮乙酸酯用于检验环丙烷化中的非对映选择性。在向炔丙基和烯丙基取代基的分子内金属卡宾中，主要异构体的绝对构型是相反的。氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯催化的重氮分解反应中的非对映选择性高达99：1，对底物和催化剂的匹配/不匹配选择性取决于催化剂的构型，并且优先顺序为：Rh 2（MEPY）4 > Rh 2（MEOX）4 > Rh2（MEAZ）4 > Rh 2（MPPIM）4。Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / PhBox系统催化的反应以互补的匹配/不匹配选择性产生相同的非对映异构体，该选择性也达到99：1。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600349