3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethylacrylamide | 57528-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethylacrylamide
• 英文别名: p-Bromzimtsaeure-N,N-dimethylamid；3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethylprop-2-enamide
• CAS: 57528-16-2
• 化学式: C₁₁H₁₂BrNO
• mdl: MFCD20355165
• 分子量: 254.126
• InChiKey: ZESQHCHWETWKBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethylacrylamide 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethyl-4-(pyridin-4-yl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  烷基氮杂芳烃的催化直接型1,4加成反应

  摘要：

  首次开发了由强布朗斯台德碱催化的1,4-加成反应的烷基氮杂芳烃。与α，β-不饱和酰胺的所需反应在温和的反应条件下进行，以高收率得到1,4-加合物。邻位和对位取代的氮杂芳烃均以高收率提供了所需的加合物。根据α-氢原子的酸度，发现二甲基或三甲基吡啶的区域选择性反应是可能的。此外，通过两个步骤合成了变构蛋白激酶调节剂的候选物。还发现该反应的不对称变体是可行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201611374
• 作为产物：
  描述：

  对溴肉桂酸 、 二甲胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(4-bromophenyl)-N,N-dimethylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  铜(I)-催化的α,β-不饱和酰胺的不对称1,4-共轭氢膦化反应

  摘要：

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09654

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1,4-Addition Reactions of Simple Alkylnitriles
  作者：Yasuhiro Yamashita、Io Sato、Hirotsugu Suzuki、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201500405

  日期：2015.10

  bond‐forming reactions of alkylnitriles that do not have an activating group at the α‐position, under proton‐transfer conditions, is a challenging research topic. Here, we report catalytic asymmetric direct‐type 1,4‐addition reactions of alkylnitriles with α,β‐unsaturated amides by using a catalytic amount of potassium hexamethyldisilazide (KHMDS) with a chiral macro crown ether. The desired reactions proceeded

  在质子转移条件下，在α位没有活化基团的烷基腈的催化不对称碳-碳键形成反应的发展是一个具有挑战性的研究课题。在这里，我们报告了使用催化量的六甲基二硅叠氮化钾（KHMDS）和手性大环冠醚催化的烷基腈与α，β-不饱和酰胺的催化不对称直接型1,4加成反应。所需的反应以高收率进行，具有良好的非对映异构和对映选择性。据我们所知，这是第一个在α位上没有任何活化基团的烷基腈催化不对称直接1,4加成反应的例子。
• Catalytic Asymmetric Direct-Type 1,4-Addition Reactions of Simple Amides
  作者：Hirotsugu Suzuki、Io Sato、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b01943

  日期：2015.4.8

  The development of catalytic asymmetric direct-type reactions of less acidic carbonyl compounds such as amides and esters has been a challenging theme in organic chemistry for decades. Here we describe the asymmetric direct 1,4-addition reactions of simple amides with α,β-unsaturated carbonyl compounds using a catalytic amount of a novel chiral catalyst consisting of a potassium base and a macrocyclic

  几十年来，低酸性羰基化合物（如酰胺和酯）的催化不对称直接型反应的发展一直是有机化学中的一个具有挑战性的主题。在这里，我们描述了使用催化量的由钾碱和大环手性冠醚组成的新型手性催化剂，简单酰胺与 α,β-不饱和羰基化合物的不对称直接 1,4-加成反应。以高产率获得了所需的 1,5-二羰基化合物，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。这是简单酰胺的高度对映选择性催化直接型反应的第一个例子。此外，还通过 X 射线晶体学、动态 (1) H NMR 和 MALDI-TOF MS 分析研究了手性钾催化剂的结构。
• Solid Superbase‐Catalyzed Stereoselective 1,4‐Addition Reactions of Simple Amides in Batch and Continuous‐Flow Systems
  作者：Parijat Borah、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201900364

  日期：2019.8.21

  The utilization of a catalytic solid superbase in fine synthesis is challenging. Here, we employed K/γ‐Al2O3 catalytically as a highly efficient solid superbase to perform direct 1,4‐addition reactions of simple amides with α,β‐unsaturated carbonyls. The desired 1,5‐dicarbonyl compounds were obtained in high yields with excellent anti‐diastereoselectivities. K/γ‐Al2O3 showed a Hammett basicity of 37>H_≥35

  在精细合成中使用催化固体超强碱具有挑战性。在这里，我们采用的K /γ-Al系2 ö 3催化作为高效固体超强以执行与α，β不饱和羰基化合物的简单酰胺的直接1,4-加成反应。以高收率和优异的获得所期望的1,5-二羰基化合物反-diastereoselectivities。K /γ-Al系2 ö 3显示出37的哈米特碱度> ħ _≥35。使用TGA-DTA对固体基质进行了表征27使用Al固态NMR光谱和XPS来确定超碱性的起源。通过使用新型固体超碱催化的1,4加成方法论证了1,5-二羰基化合物的连续流动合成。我们还发现K /γ-Al的电位2 Ó 3在不对称1,4-加成反应。
• Manganese(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives
  作者：Roxana Postolache、Juana M. Pérez、Marta Castiñeira Reis、Luo Ge、Esther G. Sinnema、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04256

  日期：2023.3.17

  Here we report catalytic asymmetric hydrophosphination of α,β-unsaturated carbonyl derivatives using a chiral Mn(I) complex as a catalyst. Through H–P bond activation, various phosphine-containing chiral products can be accessed via hydrophosphination of various ketone-, ester-, and carboxamide-based Michael acceptors.

  在这里，我们报告了使用手性 Mn(I) 络合物作为催化剂的 α,β-不饱和羰基衍生物的催化不对称氢膦化反应。通过 H-P 键激活，可以通过各种基于酮、酯和甲酰胺的迈克尔受体的氢膦化反应获得各种含膦的手性产物。