(E)-β-(methylthio)styrene | 15436-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-β-(methylthio)styrene
• 英文别名: (E)-methyl(styryl)sulfane；methyl(styryl)sulfane；Benzene, [2-(methylthio)ethenyl]-, (E)-；[(E)-2-methylsulfanylethenyl]benzene
• CAS: 15436-06-3
• 化学式: C₉H₁₀S
• 分子量: 150.244
• InChiKey: BWRWWBWZSDMTFX-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C
• 沸点：
  140-142 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-β-(methylthio)styrene 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,4-二苯基异恶唑
  参考文献：
  名称：

  环加成反应中的选择性-XI：腈氧化物与甲基苯乙烯基硫化物，亚砜和砜的环加成反应。区域化学

  摘要：

  E和Z甲基苯乙烯基硫化物与苯并三甲腈的氧化物发生高度区域选择性的环加成反应。亚砜的区域选择性较低，而在砜的情况下则相反。在环加成反应前沿模型的框架中已经阐明了硫代基团的指导作用。环状双极性亲和剂的环加成中硫取代基的较低作用取决于其FO的节点性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91846-0
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-β-(phenylseleno)styrene 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-β-(methylthio)styrene
  参考文献：
  名称：

  乙烯亚硒酸酯和乙烯基硒酮与亲核试剂在DMF中的反应中乙烯基取代和共轭加成之间的竞争

  摘要：

  乙烯基硒氧化物和乙烯基硒酮对DMF中的硫醇盐或醇盐阴离子具有不同的反应性。在亚硒酸盐的情况下，亲核试剂的区域选择性地在α-碳上发生，导致形成乙烯基取代产物并完全保留构型。这些反应在非常温和的条件下发生，表明亚硒基显着提高了亲核乙烯基取代速率。用乙烯基硒酮获得的结果与在α-碳和β-碳上的竞争性亲核攻击一致。前者不可逆地产生乙烯基取代产物，而对β-碳的攻击导致可逆地形成亚硒酰基稳定的碳负离子。这些中间体的命运取决于所使用的亲核试剂。使用硫醇根阴离子，可以从平衡中快速减去乙烯基硒酮，并且碳负离子不会产生任何其他产物。相反，与甲醇根阴离子相比，乙烯基取代是一个缓慢的过程，并且碳负离子也会产生共轭加成产物。丙二酸根阴离子仅在乙烯基硒酮的β-碳处反应，所得的碳负离子遭受质子转移和硒烯酰基的分子内置换，从而提供环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82071-8

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Inter‐ and Intramolecular Aryl Thioether Metathesis by Reversible Arylation
  作者：Tristan Delcaillau、Alessandro Bismuto、Zhong Lian、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201910436

  日期：2020.1.27

  A nickel-catalyzed aryl thioether metathesis has been developed to access high-value thioethers. 1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane (dcype) is essential to promote this highly functional-group-tolerant reaction. Furthermore, synthetically challenging macrocycles could be obtained in good yield in an unusual example of ring-closing metathesis that does not involve alkene bonds. In-depth organometallic

  已经开发出镍催化的芳基硫醚复分解反应来获得高价值的硫醚。1,2-双（二环己基膦基）乙烷（dcype）对于促进这种高度官能团耐受的反应至关重要。此外，在不涉及烯键的闭环易位的不寻常实例中，可以高收率获得具有合成挑战性的大环化合物。深入的有机金属研究支持产物形成的可逆Ni0 / NiII途径。总体而言，这项工作不仅为以前的基于Pd的催化体系提供了更可持续的替代方法，而且还提出了与异常单键易位反应的进一步开发和应用高度相关的新应用和机理信息。
• Direct Syntheses of Styryl Ethers from Benzyl Alcohols via Ag Nanoparticle-Catalyzed Tandem Aerobic Oxidation
  作者：Qi Zhang、Shuangfei Cai、Linsen Li、Yifeng Chen、Hongpan Rong、Zhiqiang Niu、Junjia Liu、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1021/cs400295h

  日期：2013.7.5

  Ag nanoparticle-catalyzed aerobic oxidation of benzyl alcohols in basic DMSO gave efficient formation of styryl ethers, featuring single carbon transfer and C═C and C–O bond formation. A deuterium labeling experiment established that DMSO was the carbon source. Further experiments showed the reaction proceeded through a styryl sulfoxide intermediate originating from basic DMSO and transient benzaldehyde

  在碱性DMSO中，银纳米颗粒催化的苄醇的好氧氧化可有效地形成苯乙烯基醚，具有单碳转移以及C═C和C-O键形成的特征。氘标记实验确定了DMSO是碳源。进一步的实验表明，反应是通过源自碱性DMSO和瞬态苯甲醛的苯乙烯亚砜中间体进行的。在没有银纳米颗粒或空气的情况下的对照反应表明，苯乙烯-亚砜的氧化是最终C-O键形成所必需的。这项工作表明金属纳米粒子可以应用于有机化学中的串联非均相催化。
• Formation and reactivity of the addition products of alkoxides and thiolate anions to vinyl selenones
  作者：Marcello Tiecco、Donatella Chianelli、Marco Tingoli、Lorenzo Testaferri、Donatella Bartoli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82072-x

  日期：1986.1

  Vinyl selenones react with sodium methanethiolate in methanol to give the product of conjugate addition and subsequent displacement of the selenonyl group. On the contrary, the same reaction carried out with alkoxide anions affords the conjugate addition products in excellent yields. These β-alkoxy alkyl phenyl selenones are stable compounds which can react in several ways with loss of the selenonyl

  乙烯基硒酮与甲硫醇钠在甲醇中反应，得到共轭物加成和随后的硒烯基取代的产物。相反，用醇盐阴离子进行的相同反应以优异的产率提供了缀合物加成产物。这些β-烷氧基烷基苯基硒酮是稳定的化合物，其可以几种方式反应而失去硒烯基。在MeOH和DMF中都研究了它们与MeONa或MeSNa的反应。观察到的产物源自取代和消除过程以及逆向迈克尔反应，随后是亲核取代由此生成的乙烯基硒酮。这些结果表明，ArSeO 2是具有特殊性质的强电子吸引基团。除使酸性的α-氢原子外，它还激活了碳-碳双键，从而添加了阴离子试剂，并且在亲核取代（脂肪族和乙烯基）以及消除反应中充当了良好的离去基团。试剂溶剂和适当选择允许引向期望的产物的反应。提出了这些反应的有用的合成应用。
• Mg-Promoted Stereoselective Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives
  作者：Ikuzo Nishiguchi、Takeshi Matsumoto、Takeshi Kuwahara、Makoto Kyoda、Hirofumi Maekawa

  DOI：10.1246/cl.2002.478

  日期：2002.4

  p-tolylsulfones, easily prepared from base-catalyzed condensation of aromatic aldehydes with a variety of p-tolylsulfones, were efficiently transformed to the corresponding (E)-β-substituted aromatic olefins in a stereoselective manner through Mg-promoted reduction. The reaction may be initiated through electron transfer from Mg metal to the vinyl sulfones to give the corresponding anionic species

  β-芳基乙烯基对甲苯砜很容易通过芳香醛与各种对甲苯砜的碱催化缩合制备，通过镁促进的还原以立体选择性的方式有效地转化为相应的（E）-β-取代的芳香烯烃。该反应可以通过从金属镁到乙烯基砜的电子转移引发，得到相应的阴离子物质，然后立体选择性地消除磺酰基。
• Cesium carbonate-promoted synthesis of aryl methyl sulfides using <i>S</i>-methylisothiourea sulfate under transition-metal-free conditions
  作者：Caiyang Zhang、You Zhou、Jintao Huang、Canhui Tu、Xiaoai Zhou、Guodong Yin

  DOI：10.1039/c8ob01758a

  日期：——

  cyclopropylmethylthio groups can be easily introduced into the aromatic rings from the corresponding S-[2-(dimethylamino)ethyl]isothiourea dihydrochloride and S-cyclopropylmethylisothiourea hydrobromide. The possible reaction mechanism is proposed. It is believed that this route to aryl alkyl sulfides is well competitive with currently known methods due to its wide substrate scope, excellent yields, easy

  在碳酸铯的存在下，开发了通过芳基卤化物与可商购的S-甲基异硫脲硫酸盐反应的有效合成芳基甲基硫醚的方法。这种无味且高度结晶的固体可用作恶臭甲硫醇的替代品。在不使用柱色谱分离的情况下，克级反应也可以顺利进行。类似地，2-（二甲基氨基）乙硫基和环丙基甲硫基可容易地从相应的S- [2-（二甲氨基）乙基]异硫脲二盐酸盐和S中引入芳环。-环丙基甲基异硫脲氢溴酸盐。提出了可能的反应机理。据信，由于其广泛的底物范围，优异的收率，易于操作和无过渡金属的条件，该制备芳基烷基硫化物的方法与目前已知的方法具有很好的竞争性。