环己-2,4-二烯-1-酮 | 24599-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环己-2,4-二烯-1-酮
• 英文名称: 2,4-cyclohexadienone
• 英文别名: 2,4-cyclohexadien-1-one；cyclohexa-2,4-dienone；cyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 24599-57-3
• 化学式: C₆H₆O
• 分子量: 94.113
• InChiKey: WQPDQJCBHQPNCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己-2,4-二烯-1-酮 在 三溴化磷 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-(2-ethynylphenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基酰胺的发散C?H插入-环化级联

  摘要：

  通过将 ynamide 插入 C(sp 3 )  H 键来获取金卡宾反应模式。通过N-烯丙基酰胺的级联多环化形成稠合氮杂环支架，分子复杂性显着增加。尽管在金催化高效合成富含 C(sp 3 ) 的多环化合物和铜催化合成稠合吡啶衍生物方面存在多种竞争途径，但仍观察到了出色的选择性。通过结构-反应性研究探索了各自的金-烯酮亚胺和烯酮亚胺活化途径，并且同位素标记识别了这两个过程中限制周转的C- H键断裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201507167
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-dione 生成 环己-2,4-二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Capponi, Marco; Gut, Ivo; Wirz, Jakob, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 4, p. 358 - 359

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–C Coupling of Arenes with 2-Vinyloxiranes: Synthesis of Allylic Alcohols
  作者：Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ol5000764

  日期：2014.2.21

  A rhodium(III)-catalyzed C–C coupling between 2-vinyloxiranes and arenes directed by different chelating groups has been realized via a C–H activation pathway. This reaction proceeded under conditions with a low catalyst loading, and allylic alcohols were isolated as the coupling products. A series of benzoazepanes has been synthesized by following this coupling.

  通过C–H活化途径已经实现了铑（III）催化的2-乙烯基氧杂环戊烷与芳烃之间由不同的螯合基团偶联的C–C偶联。该反应在低催化剂负载的条件下进行，并且分离出烯丙基醇作为偶联产物。通过这种偶联已经合成了一系列的苯并氮杂环庚烷。
• Regiodivergent C–H Alkylation of Quinolines with Alkenes by Half-Sandwich Rare-Earth Catalysts
  作者：Shao-Jie Lou、Liang Zhang、Yong Luo、Masayoshi Nishiura、Gen Luo、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.0c08362

  日期：2020.10.21

  quinolines with styrenes and that of a C5Me4H-ligated yttrium catalyst Y-2 for the reaction with aliphatic olefins exclusively afforded the corresponding C8-H alkylation products, thus constituting the first example of direct C8‒H alkylation of neutral quinolines. In contrast, the Sc-3-catalyzed reaction of 2-aryl quinolines with aliphatic olefins and the Y-2-catalyzed reaction with styrenes selective-ly

  烯烃对 CH 烷基化的区域发散催化具有极大的兴趣和重要性，但迄今为止几乎没有探索过。我们在此报告了通过半夹心稀土催化剂对喹啉与烯烃的首次区域发散 CH 烷基化。区域发散是通过微调催化剂的金属/配体组合或空间和电子特性来实现的。使用 C5Me5 连接的钪催化剂 Sc-3 用于喹啉与苯乙烯的反应和使用 C5Me4H 连接的钇催化剂 Y-2 用于与脂肪族烯烃的反应仅提供相应的 C8-H 烷基化产物，从而构成中性喹啉直接 C8-H 烷基化的第一个例子。相比之下，Sc-3-催化2-芳基喹啉与脂肪族烯烃的反应和Y-2-催化与苯乙烯的反应选择性地得到2-芳基邻-C-H烷基化产物。基于催化剂/底物控制的区域发散，还实现了喹啉与两种不同烯烃的顺序区域特异性二烷基化。DFT 研究表明 2-苯基喹啉在 2-苯基取代基的 C8 位和邻位的 C-H 活化是可能的，并且这两种最初形成的 C-H 活化产物可以通过配位相互转化和
• Dialkyl-substituted dithianes and pesticidal compositions
  申请人：The Wellcome Foundation Ltd.

  公开号：US04985411A1

  公开（公告）日：1991-01-15

  The present invention provides compounds of the formula (I): ##STR1## wherein m and n are independently selected from 0, 1 or 2, ##STR2## R is selected from hydrogen, methyl or ethyl; R.sup.1 is selected from C.sub.1-4 hydrocarbyl substituted by one to five halo atoms, and a group --C.tbd.C--R.sup.9 wherein R.sup.9 is a group S(O).sub.w --R.sup.10 wherein R.sup.10 is trifluoromethyl, methyl or ethyl and w is 0, 1 or 2 or R.sup.9 is a C.sub.3-5 aliphatic group or an aliphatic group containing up to 5 carbon atoms atoms substituted by C.sub.1-4 alkoxy, C.sub.2-6 alkoxyalkoxy, C.sub.1-8 acyloxy, halo or hydroxy, a group COR.sup.11 wherein R.sup.11 is hydrogen, C.sub.1-4 alkyl, C.sub.1-4 alkoxy or a group NR.sup.12 R.sup.13 wherein R.sup.12 and R.sup.13 are independently selected from hydrogen, methyl or ethyl, or R.sup.9 is SiR.sup.14 R.sup.15 R.sup.16 wherein R.sup.14 to R.sup.16 are the same or different and each is a C.sub.1-4 aliphatic group or R.sup.14 and R.sup.15 are C.sub.1-4 aliphatic groups and R.sup.16 is a phenyl group; R.sup.2, R.sup.3, R.sup.7 and R.sup.8 are independently selected from hydrogen, methyl or halo; R.sup.4a and R.sup.4b, R.sup.6a and R.sup.6b are independently selected from hydrogen, C.sub.1-3 alkyl, C.sub.2-3 alkenyl or alkynyl each being optionally substituted by halo, cyano or C.sub.1-4 alkoxy; cyano, halo or a group COR .sup.11a wherein R.sup.11a is hydrogen, C.sub.1-4 alkoxy, C.sub.1-4 alkyl or a group NR.sup.12a R.sup.13a wherein R.sup.12a and R.sup.13a are independently selected from hydrogen, methyl or ethyl; R.sup.5a is a non-aromatic hydrocarbyl group containing up to seven carbon atoms, or phenyl each optionally substituted by cyano, halo, C.sub.1-4 alkyl, C.sub.1-4 haloalkyl, C.sub.3-4 cycloalkyl, C.sub.1-4 alkoxy or a group S(O).sub.q R.sup.17 wherein q is 0, 1 or 2 and R.sup.17 is methyl or ethyl and R.sup.5b is hydrogen, hydroxy or C.sub.1-4 alkyl optionally substituted by alkoxy; and represents --CH--CH-- or --C.dbd.C-- which are useful pesticides, processes for their preparation, pesticidal formulations containing them and their use in the control or prevention of pest infestation.

  本发明提供了以下式（I）的化合物：其中m和n分别选择自0、1或2，R选择自氢、甲基或乙基；R.sup.1选择自C.sub.1-4烃基，被1至5个卤素原子取代，和一个--C.tbd.C--R.sup.9基团，其中R.sup.9是一个S(O).sub.w --R.sup.10基团，其中R.sup.10是三氟甲基、甲基或乙基，w为0、1或2，或者R.sup.9是一个C.sub.3-5脂肪基或含有多达5个碳原子的脂肪基，被C.sub.1-4烷氧基、C.sub.2-6烷氧基、C.sub.1-8酰氧基、卤素或羟基取代，一个COR.sup.11基团，其中R.sup.11是氢、C.sub.1-4烷基、C.sub.1-4烷氧基或一个NR.sup.12 R.sup.13基团，其中R.sup.12和R.sup.13分别选择自氢、甲基或乙基，或者R.sup.9是SiR.sup.14 R.sup.15 R.sup.16，其中R.sup.14到R.sup.16相同或不同，每个是一个C.sub.1-4脂肪基或R.sup.14和R.sup.15是C.sub.1-4脂肪基，R.sup.16是苯基；R.sup.2、R.sup.3、R.sup.7和R.sup.8分别选择自氢、甲基或卤素；R.sup.4a和R.sup.4b、R.sup.6a和R.sup.6b分别选择自氢、C.sub.1-3烷基、C.sub.2-3烯基或炔基，可以选择地被卤素、氰基或C.sub.1-4烷氧基取代；氰基、卤素或一个COR .sup.11a基团，其中R.sup.11a是氢、C.sub.1-4烷氧基、C.sub.1-4烷基或一个NR.sup.12a R.sup.13a基团，其中R.sup.12a和R.sup.13a分别选择自氢、甲基或乙基；R.sup.5a是一个非芳香烃基，含有多达七个碳原子，或苯基，可以选择地被氰基、卤素、C.sub.1-4烷基、C.sub.1-4卤代烷基、C.sub.3-4环烷基、C.sub.1-4烷氧基或一个S(O).sub.q R.sup.17基团取代，其中q为0、1或2，R.sup.17是甲基或乙基，R.sup.5b是氢、羟基或可选择地被烷氧基取代的C.sub.1-4烷基；代表--CH--CH--或--C.dbd.C--，它们是有用的杀虫剂，其制备方法，含有它们的杀虫剂配方以及其在控制或预防害虫侵害中的应用。
• Ketonization equilibria of phenol in aqueous solution
  作者：Marco Capponi、Ivo G Gut、Bruno Hellrung、Gaby Persy、Jakob Wirz

  DOI：10.1139/v99-048

  日期：1999.6.1

  magnitude of the kinetic isotope effect was assessed by comparing the rates of hydrogenation of phenol-2t and -2d. The ratios of the enolization and ketonization rate constants provide the equilibrium constants of enolization, pKE(2, aq, 25°C) = -12.73 ± 0.12 and pKE(3, aq, 25°C) = -10.98 ± 0.15. Combination with the acidity constant of phenol also defines the acidity constants of 2 and 3 through a thermodynamic

  苯酚 (1)、环己-2,4-二烯酮 (2) 和环己-2,5-二烯酮 (3) 的两种酮互变异构体是通过水溶液中适当前体的闪光光解产生的，pH 速率曲线测量了它们的烯醇化反应 2 –> 1 和 3 –> 1。逆反应的速率 1 –> 2 和 1 –> 3，由酸催化的 1 的邻位和对位的氢交换速率确定；通过比较苯酚-2t 和-2d 的氢化速率来评估动力学同位素效应的大小。烯醇化和酮化速率常数的比率提供了烯醇化的平衡常数，pKE(2, aq, 25°C) = -12.73 ± 0.12 和 pKE(3, aq, 25°C) = -10.98 ± 0.15。结合苯酚的酸度常数，也通过热力学循环定义了酸度常数2和3。这些酮是非常强的碳酸：pKa(2) = -2.89 ± 0.12 和 pKa(3) = -1.14 ± 0.15。它们通过质子转移到溶剂中而消失，其寿命为 τ(...
• Photochemical Reaction of Ozone and Benzene:  An Infrared Matrix Isolation Study
  作者：James K. Parker、Steven R. Davis

  DOI：10.1021/ja984380o

  日期：1999.5.1

  The photolysis of benzene/ozone mixtures in an argon matrix at 12 K with UV light of λ ≥ 280 nm leads to the following products: phenol, 2,4-cyclohexadienone, benzene oxide, and butadienylketene (hexa-1,3,5-trien-1-one). The identification of butadienylketene as a product is based on deuterium isotopic shifts and agreement with density functional vibrational frequency calculations. We find an average

  苯/臭氧混合物在 12 K 的氩气基质中使用 λ ≥ 280 nm 的紫外光进行光解产生以下产物：苯酚、2,4-环己二烯酮、苯氧化物和丁二烯基乙烯酮（六-1,3,5-三一一）。丁二烯烯酮作为产品的鉴定是基于氘同位素位移和密度函数振动频率计算的一致性。我们发现在光解过程中苯酚/丁二烯基乙烯酮的平均支化比为 4.3。这是文献中首次报道氧原子与苯反应生成乙烯酮产物。