环己-2,4-二烯-1-醇 | 66542-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环己-2,4-二烯-1-醇
• 英文名称: cyclohexa-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: 2,4-cyclohexadienol；benzene hydrate；Cyclohexa-1,3-dien-5-ol；2,4-Cyclohexadien-1-ol
• CAS: 66542-65-2；127943-86-6
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己-2,4-二烯-1-醇 以 水 、 甘油 为溶剂， 生成 苯
  参考文献：
  名称：

  氧化萘及相关化合物的动力学和热力学稳定性。对比量热和计算（DFT）研究。

  摘要：

  已经通过热流微量热法测量了在高水介质中萘1,2-氧化物（5）的酸催化开环反应生成萘的动力学。测量该芳构化反应的反应焓为ΔH＝ -51.3 +/- 1.7kcal mol（-）（1）。氧化萘的异常低的反应性被认为是由于异常大的热力学稳定性所致。通过使用测量的结构相关底物的反应焓作为参考，可以得到大约1 kcal mol（-）（1）（不是明显的稳定化）稳定作用的粗略估计。通过使用B3LYP杂化功能通过计算得到更大的值（2.7 kcal mol（-）（1）），该功能经溶剂化能量校正后得自半经验AM1 / SM2计算。从同共轭稳定和同芳香性方面讨论了这种作用的起源。实验测得的活化自由能与计算出的碳正离子形成焓之间存在良好的线性关系（斜率= 0.63）。

  DOI：

  10.1021/jo025953p
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 甲基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 生成 环己-2,4-二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  氧化苯是同芳香族的吗？微量热研究†

  摘要：

  苯氧化物 (1) 的芳构化和苯水合物 (2) 在高水溶液中的酸催化芳构化反应的速率常数和反应热分别通过热流微量热法测量得到苯酚和苯。测得的苯氧化物反应热 DeltaH = -57.0 kcal mol(-1)，远大于苯水合物，DeltaH = -38.7 kcal mol(-1)，尽管苯氧化物的反应性异常低，速率比率 0.08。测量的焓与使用 B3LYP 混合函数计算的结果一致，该混合函数通过半经验 AM1/SM2 计算得出的溶剂化能进行校正。与 DeltaH = -24 的结构相关的 1,3-环己二烯氧化物 (3) 和 2-环己烯醇 (4) 的相应反应的测量焓进行比较。9 kcal mol(-1)（包括 -1.2 kcal mol(-1) 的小计算修正）和 DeltaH 大约 0 kcal mol(-1)，分别为苯氧化物提供比苯水合物更小的芳构化能反应 (DeltaDeltaDeltaH

  DOI：

  10.1021/ja010226h

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of monocyclic arene oxides and arene hydrates from substituted benzene substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Vera Ljubez、Peter K. M. McGeehin、Paul J. Stevenson、Marine Blain、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c3ob40166a

  日期：——

  Reduction of a substituted arene oxide to yield a racemic arene hydrate was observed. Arene hydrates have also been synthesised, in enantiopure form, from the corresponding dihydroarene oxide or trans-bromoacetate precursors. Biotransformation of one arene hydrate enantiomer resulted in a toluene-dioxygenase catalysed cis-dihydroxylation to yield a benzene cis-triol metabolite.

  对映体取代的顺式-二氢二醇细菌代谢产物苯通过二氢苯氧化物中间体，在相应的苯氧化物和取代的奥索品的化学酶法合成中，将底物用作前体。的取代的苯-2,3-氧化物的快速总外消旋化被发现已发生了，通过他们的奥沙平价互变异构体，符合预测和理论计算。观察到还原的氧化芳烃的还原以产生外消旋芳烃水合物。还以对映纯的形式从相应的二氢芳烃氧化物或反式-溴乙酸酯前体合成了水合芳烃。一种芳烃水合物对映异构体的生物转化导致甲苯-双加氧酶催化的顺式-二羟基化反应生成苯顺式-三醇代谢物。
• Frontier electronic structure in gas-phase epoxy and hydroxy cyclohexenes by means of photoelectron and electron transmission spectroscopies
  作者：Francesco Scagnolari、Alberto Modelli、Andrea Bottoni、Derek Jones、Dario Lazzari

  DOI：10.1039/ft9969201447

  日期：——

  Ionisation energy (Ei) and electron affinity (Ea) values in benzene oxide, benzene hydrate, the corresponding monoenes and other related molecules have been measured by means of UV photoelectron spectroscopy and electron transmission spectroscopy. The valence filled levels do not show evidence for strong σco–π or oxygen lone pair–π mixing in the alcohols nor in the epoxides. Although the energy perturbations

  氧化苯，水合苯，相应的单烯和其他相关分子中的电离能（E i）和电子亲和力（E a）值已通过紫外光电子能谱和电子透射能谱进行了测量。价充满水平不显示强有力的证据σ合作- π或氧孤独的成对π在醇类，也不在环氧化物混合。尽管由羟基和环氧取代基引起的对相邻的填充π轨道的能量扰动很小，但电子透射光谱显示空π*轨道受到不同程度的影响，环氧取代基产生可观的电子亲和力。这一发现表明空的π *轨道与局域在三元循环中的低能空的σ *轨道之间发生了强烈的相互作用。实验数据已与从头算3-21G计算预测的轨道能量进行了比较。
• Apparu,M.; Barrelle,M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1977, p. 947 - 950
  作者：Apparu,M.、Barrelle,M.

  DOI：——

  日期：——
• The mechanism of rearrangement of chorismic acid and related compounds
  作者：Joseph J. Gajewski、Jurjus Jurayj、Doris R. Kimbrough、Matthew E. Gande、Bruce Ganem、Barry K. Carpenter

  DOI：10.1021/ja00238a029

  日期：1987.2
• Rao, S. Nagaraja; More O'Ferrall, Rory A.; Kelly, Sandra C., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 13, p. 5458 - 5465
  作者：Rao, S. Nagaraja、More O'Ferrall, Rory A.、Kelly, Sandra C.、Boyd, Derek R.

  DOI：——

  日期：——