anti-2-acetyl-2-ethyl-1,3-dithiane 1R-oxide | 131309-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: anti-2-acetyl-2-ethyl-1,3-dithiane 1R-oxide
• 英文别名: anti-2-acetyl-2-ethyl-1,3-dithiane 1-oxide；1-[(1R,2R)-2-ethyl-1-oxo-1,3-dithian-2-yl]ethanone
• CAS: 131309-74-5
• 化学式: C₈H₁₄O₂S₂
• 分子量: 206.33
• InChiKey: QWKHCBVZTHUQKD-PRHODGIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  78.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-2-acetyl-2-ethyl-1,3-dithiane 1R-oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 (+)-(2'S,3R)-3-(2'-hydroxy-3'-oxopent-2'-yl)tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  与酮的醛醇缩合反应中的高立体控制：通过与2-酰基-2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷-1-氧化物的酯烯醇醛醇醛缩合反应进行对映选择性合成β-羟基γ-酮酸酯

  摘要：

  掩蔽为非外消旋的2-酰基二噻吩氧化物的1,2-二酮与衍生自数种酯和内酯的烯醇锂的不对称醛醇缩合反应在羰基和烯醇前手性中心均具有高度立体控制，该立体控制主要取决于亚砜硫原子的构型。酯烯醇盐观察到的诱导立体化学的感觉与内酯烯醇盐观察到的不同。主要的非对映异构纯的醛醇缩合产物的二噻吩氧化单元的水解得到对映体纯的叔α-取代的β-羟基-γ-酮酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo000494i
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-1,3-二噻烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 145.0h， 生成 anti-2-acetyl-2-ethyl-1,3-dithiane 1R-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用改良的无尖硫氧化方法对映选择性制备2-取代的1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物

  摘要：

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01029-7

文献信息

• Diastereoselective electrophilic amination of ketone enolates in 2-substituted 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxides
  作者：Philip C.Bulman Page、Steven M. Allin、Eric W. Collington、Robin A.E. Carr

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85237-5

  日期：1994.4

  Enolate anions derived from 2-substituted 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxides react readily with the nitrogen electrophile di-tert-butyl azodicarboxylate (DBAD) to give α-aminoketones with good diastereoselectivity and in reasonable yields; in some cases diastereoselectivity appears sufficiently high that the minor isomer cannot be detected by 400 MHz 1H NMR spectroscopy.

  由2-取代的2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生的乙醇酸根阴离子易于与亲电氮的偶氮二羧酸二叔丁酯（DBAD）反应生成具有良好非对映选择性和合理收率的α-氨基酮。在某些情况下，非对映选择性显得足够高，以至于较小的异构体无法通过400 MHz 1 H NMR光谱法检测到。
• BULMAN, PHILIP C.;NAMWINDWA, ERNEST S.;KLAIR, SUKHBINDER S.;WESTWOOD, DON+, SYNLETT.,(1990) N, C. 457-459
  作者：BULMAN, PHILIP C.、NAMWINDWA, ERNEST S.、KLAIR, SUKHBINDER S.、WESTWOOD, DON+

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective preparation of 2-substituted- 1,3-dithiane 1-oxides using modified sharpless sulphoxidation procedures
  作者：Philip C. Bulman Page、Robin D. Wilkes、Emest S. Namwindwa、Michael J. Witty

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01029-7

  日期：1996.2

  carried out using modified Sharpless conditions to furnish the corresponding sulphoxides in optically enriched form. Deacylation of 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxide derivatives allows the preparation of 2-alkyl-1,3-dithiane 1-oxides and the parent 1,3-dithiane 1-oxide itself in high enantiomeric excesses.

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。
• High Stereocontrol in Aldol Reaction with Ketones:  Enantioselective Synthesis of β-Hydroxy γ-Ketoesters by Ester Enolate Aldol Reactions with 2-Acyl-2-alkyl-1,3-dithiane 1-Oxides
  作者：José L. García Ruano、David Barros、M. Carmen Maestro、Alexandra M. Z. Slawin、Philip C. Bulman Page

  DOI：10.1021/jo000494i

  日期：2000.9.1

  2-acyl dithiane oxides, with lithium enolates derived from several esters and lactones, proceeds with a high degree of stereocontrol at both carbonyl and enolate prochiral centers, the stereocontrol mainly determined by the configuration of the sulfoxide sulfur atom. The sense of induced stereochemistry observed for ester enolates is different from that seen for lactone enolates. Hydrolysis of the dithiane

  掩蔽为非外消旋的2-酰基二噻吩氧化物的1,2-二酮与衍生自数种酯和内酯的烯醇锂的不对称醛醇缩合反应在羰基和烯醇前手性中心均具有高度立体控制，该立体控制主要取决于亚砜硫原子的构型。酯烯醇盐观察到的诱导立体化学的感觉与内酯烯醇盐观察到的不同。主要的非对映异构纯的醛醇缩合产物的二噻吩氧化单元的水解得到对映体纯的叔α-取代的β-羟基-γ-酮酸酯。