(E)-4-bromo-2-methylbut-2-en-1-al | 80121-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-bromo-2-methylbut-2-en-1-al
• 英文别名: (E)-4-bromo-2-methylcrotonaldehyde；2-methyl-4-bromobut-2-en-1-al；2-methyl-4-bromo-2-butenal；γ-bromotiglic aldehyde；(2E)-4-Bromo-2-methylbut-2-enal；(E)-4-bromo-2-methylbut-2-enal
• CAS: 80121-59-1
• 化学式: C₅H₇BrO
• 分子量: 163.014
• InChiKey: YJRCGYWSBRISFB-GORDUTHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromo-2-methylbut-2-en-1-al 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 [(1RS,2SR,4SR)-2-methyl-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  α，β-二烷基化共轭烯醛与环状1,3-二烯的Diels-Alder反应中的内/外立体选择性：（-）-β-檀香醇及其类似物的合成中间体。

  摘要：

  将环戊-1,3-二烯2a与α，β-二烷基共轭烯5的高度外选[4 + 2]环加成反应与环己-1,3-二烯7的类似内生的Diels-Alder反应进行了比较。在甲基环戊-1,3-二烯9的同源情况下，外立体选择性较低。该非对映选择性是通过逆热Diels-Alder反应（与热力学控制相关）来讨论的，或者是关于竞争性的杂合的Diels-Alder / Claisen或Cope多米诺途径，或内同环加合物的Retro-Claisen / retro-hetero-Diels-Alder。这些假设机制已通过DFT计算在AlCl3介导的5d至2a和7的AlCl3介导的环加成反应的理论水平上通过MPT1K（CH2 Cl2）/ 6-31 + G **进行了检验。

  DOI：

  10.1002/cbdv.201400060
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (E)-4-bromo-2-methylbut-2-en-1-al
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of (E)-2-(4-Hydroxy-3-methyl-2-butenyl)-1H-isoindole-1,3(2H)-dione: A Keytrans-Zeatin Intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30396

文献信息

• INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL
  申请人：Chapuis Christian

  公开号：US20130310609A1

  公开（公告）日：2013-11-21

  The present invention concerns a process for the preparation of a compound of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or mixtures thereof, and wherein the dotted line may represents an additional bond and R a represents a hydrogen atom or a Si(R b ) 3 or (R b ) 2 COH group, each R b representing C 1-6 alkyl group or a phenyl group. The invention concerns also the compound (I) as well as its use for the synthesis of β-santalol or of derivatives thereof.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的过程，其形式可以是其任一立体异构体或它们的混合物，其中虚线可能表示额外的键，R a 表示氢原子或Si(R b ) 3 或(R b ) 2 COH基团，每个R b 代表C 1-6 烷基或苯基。该发明还涉及化合物(I)以及其用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。
• Process for the manufacture of a gamma-halotiglic aldehyde
  申请人：Roche Vitamins Inc.

  公开号：US05786518A1

  公开（公告）日：1998-07-28

  A novel process for the manufacture of a .gamma.-halotiglic aldehyde HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO \x9bI!, wherein Hal signifies chlorine or bromine, comprises haloalkoxylating a 1-alkoxy-2-methyl-1,3-butadiene H.sub.2 C.dbd.CH--C(CH.sub.3).dbd.CH--OR.sup.1 \x9bII!, wherein R.sup.1 signifies C.sub.1-4 -alkyl, using a particular halogenating agent in a C.sub.1-4 -alkanol (R.sup.2 OH) and hydrolyzing the thus-obtained .gamma.-halotiglic aldehyde dialkyl acetal HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1)(OR.sup.2) \x9bIII! to the desired .gamma.-chloro- or .gamma.-bromotiglic aldehyde I. The halogenating agent used in this process is selected from an alkali metal hypochlorite, an alkali metal hypobromite, an alkaline earth metal hypochlorite, an alkaline earth metal hypobromite, tert.butyl hypochlorite, N-bromoacetamide, 1.3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin. Further aspects of the present invention are the use of the thus-manufactured .gamma.-halotiglic aldehyde for the production of .gamma.-acetoxy-tiglic aldehyde or of a Wittig aldehyde halide Hal-Ph.sub.3 P.sup.+ CH.sub.2 --CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO \x9bVII!, wherein Hal signifies chlorine or bromine and Ph signifies phenyl, as well as a process for the catalytic dealkoxylation of the 1,1,3-trialkoxy-2-methyl-butane CH.sub.3 --CH(OR.sup.1)--CH(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1).sub.2 \x9bVI! to the corresponding 1-alkoxy-2-methyl-1,3-butadiene II in the gas phase using an aluminium silicate of medium specific surface as the catalyst. The products I, .gamma.-acetoxy-tiglic aldehyde and VII are known, important intermediates for the production of various apocarotenoids and diapocarotenoids as well as of Vitamin A.

  一种用于制造γ-卤代硫代乙醛HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO的新工艺，其中Hal表示氯或溴，包括在C.sub.1-4-烷醇（R.sup.2 OH）中使用特定卤代氧烷化剂将1-烷氧基-2-甲基-1,3-丁二烯H.sub.2 C.dbd.CH--C(CH.sub.3).dbd.CH--OR.sup.1转化为γ-卤代硫代乙醛HalH.sub.2 C--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1)(OR.sup.2)，然后水解得到所需的γ-氯代或γ-溴代硫代乙醛I。该工艺中使用的卤代氧烷化剂选自碱金属次氯酸盐、碱金属次溴酸盐、碱土金属次氯酸盐、碱土金属次溴酸盐、叔丁基次氯酸盐、N-溴乙酰胺、1,3-二氯-5,5-二甲基海因酮和1,3-二溴-5,5-二甲基海因酮。本发明的另一方面是利用所制备的γ-卤代硫代乙醛用于生产γ-乙酰氧基硫代乙醛或Wittig硫代乙醛卤代物Hal-Ph.sub.3 P.sup.+ CH.sub.2--CH.dbd.C(CH.sub.3)--CHO，其中Hal表示氯或溴，Ph表示苯基，以及一种用于在气相中使用中等比表面积的硅酸铝作为催化剂对1,1,3-三烷氧基-2-甲基丁烷CH.sub.3--CH(OR.sup.1)--CH(CH.sub.3)--CH(OR.sup.1).sub.2进行催化脱烷氧化的工艺，将其转化为相应的1-烷氧基-2-甲基-1,3-丁二烯II。产品I、γ-乙酰氧基硫代乙醛和VII是已知的，用于生产各种类胡萝卜素和二类胡萝卜素以及维生素A的重要中间体。
• Production of 2-methyl-4-halobut-2-en-1-als
  申请人：Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft

  公开号：US03940445A1

  公开（公告）日：1976-02-24

  A process for the production of 2-methyl-4-halobut-2-en-1-als by reacting 2-methylbut-3-en-1-al-2-ol or an acetal or acylate thereof at a temperature of from -10.degree.C to +100.degree.C in the presence of copper or a copper salt with the appropriate hydrogen halides.

  通过在存在铜或铜盐的情况下，在温度为-10°C至+100°C下，通过将2-甲基丁-3-烯-1-醛-2-醇或其缩醛或酰化物与适当的氢卤化物反应，生产2-甲基-4-卤丁-2-烯-1-醛的方法。
• Substituted succinaldehyde monoacetals
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04044026A1

  公开（公告）日：1977-08-23

  New substituted succinaldehyde monoacetals which are produced by introducing an .alpha., .beta.-unsaturated aldehyde bearing halogen, arylsulfonyl or alkylsulfonyl as a substituent in the .gamma.-position into a solution of an alkali metal alcoholate, an alkali metal glycolate or an alkali metal phenolate in a lower alcohol at a temperature of less than 50.degree. C. The new succinaldehyde monoacetals are of great interest as intermediates in the production of perfumes and of terpene derivatives of the type of juvenile hormones.

  新的替代性琥珀醛单缩醛是通过在α,β-不饱和醛中引入卤素、芳基磺酰基或烷基磺酰基作为取代基在γ-位置加入碱金属醇酸盐、碱金属甘醇酸盐或碱金属酚酸盐的溶液中，在低于50摄氏度的温度下制备的。这些新的琥珀醛单缩醛在香水和类似青春激素的萜烯衍生物的生产中作为中间体具有重要意义。
• Highly Enantioselective Synthesis of Tetrahydro-β-Carbolines and Tetrahydro-γ-Carbolines Via Pd-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation
  作者：Marco Bandini、Alfonso Melloni、Fabio Piccinelli、Riccardo Sinisi、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1021/ja054109o

  日期：2006.2.1

  A novel Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation of indoles allows THBCs and THGCs to be effectively synthesized in high yields and excellent enantiomeric excesses (ee up to 97%).