1-乙酰基-1,3-丁二烯 | 20432-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-乙酰基-1,3-丁二烯
• 英文名称: (E)-hexa-3,5-dien-2-one
• 英文别名: 1-acetyl-1,3-butadiene；3,5-Hexadien-2-one；(3E)-hexa-3,5-dien-2-one
• CAS: 20432-46-6
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: DACOGBAZMZEGQL-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  58 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.847±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  811

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙酰基-1,3-丁二烯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 9-amino(9-deoxy)epiquinidine di(trichloroacetic acid) 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (3S,4R)-ethyl 4,5-epoxy-6-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v
• 作为产物：
  描述：

  3-氯环丁基甲酸 在 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 氘代苯 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-乙酰基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid reversal of the torquoselectivity of the electrocyclic ring opening of 3-acetylcyclobutene

  摘要：

  Thermolysis of 3-acetylcyclobutene resulted in a mixture of E-and Z-dienes, favoring slightly the E-diene, in accord with theoretical prediction. This preference was reversed by the Lewis acid, ZnI2, also predicted by ab initio calculations on a model system.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91766-0

文献信息

• 1,6-Addition of Tertiary Carbon Radicals Generated From Alcohols or Carboxylic Acids by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Samir Y. Abbas、Peng Zhao、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04034

  日期：2018.2.2

  The addition of tertiary carbon radicals generated by an Ir-catalyzed visible-light photocatalyst to electron-deficient 1,3-dienes proceeds in good yields to append a δ-substituted β,γ-unsaturated carbonyl fragment to a tertiary alcohol or carboxylic acid precursor and construct a new quaternary carbon center.

  将Ir催化的可见光光催化剂产生的叔碳自由基加到缺电子的1,3-二烯上，收率很高，可以将δ-取代的β，γ-不饱和羰基片段附加到叔醇或羧酸前体上并建设一个新的四级碳中心。
• Tandem olefin metathesis–elimination reactions. A new route to doubly unsaturated carbonyl derivatives
  作者：Bruce H. Lipshutz、Subir Ghorai、Žarko V. Bošković

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.027

  日期：2008.7

  Cross-metathesis between an activated olefin and an ethereal derivative of homoallylic alcohols leads to products that are subject to facile elimination resulting in α,β,γ,δ-unsaturated esters, ketones, acids, and aldehydes in high yields.

  活化烯烃与均烯丙基醇的醚衍生物之间的交叉复分解导致产物易于除去，从而以高收率得到α，β，γ，δ-不饱和酯，酮，酸和醛。
• Addition of the tertiary radicals to electron-deficient 1,3-dienes using photoredox catalysis
  作者：Samir Y. Abbas

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2021.113434

  日期：2021.9

  to different substituted electron-deficient 1,3-dienes was carried out. New carbon centers append δ-substituted-β,γ-unsaturated scaffold were constructed through the 1,6-addition of tertiary carbon radicals to alkyl penta-2,4-dienoate derivatives or hexa-3,5-dien-2-one derivatives. Unlike the latter dienes, addition tertiary carbon radicals to cyclic ketonic electron-deficient dienes produced conjugated

  叔碳自由基是由 Ir 催化的光催化剂产生的。将产生的自由基加成到不同的取代缺电子 1,3-二烯上。新的碳中心附加δ-取代-β，γ-不饱和支架是通过叔碳自由基的1,6-加成到五-2,4-二烯酸烷基酯衍生物或六-3,5-二烯-2-酮衍生物上构建的. 与后一种二烯不同，将叔碳自由基加成到环状酮缺电子二烯上会产生共轭环烯酮。在每种情况下，立体异构体大部分是E立体异构体，而Z立体异构体被观察到为痕量。
• Acylation of Unsaturated Halides, Alcohols, Esters and Ketones
  作者：Didier Barbry、Catherine Faven、Aziz Ajana

  DOI：10.1080/00397919308013794

  日期：1993.11

  Abstract treatment of the title compounds with acyl halide and Lewis acid affords unsaturated ketones (mainly α-β with aluminium chloride, selectively β-γ with silver tetrafluoroborate). Reduction of the alkenyl group gives polyfunctional ketones.

  摘要用酰卤和路易斯酸处理标题化合物得到不饱和酮（主要是α-β与氯化铝，选择性β-γ与四氟硼酸银）。烯基的还原得到多官能酮。
• Organocatalytic Asymmetric 1,6-Additions of β-Ketoesters and Glycine Imine
  作者：Luca Bernardi、Jesús López-Cantarero、Barbara Niess、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja0707097

  日期：2007.5.1

  systems and substituents in high yields and enantioselectivities. The potential of this new organocatalytic 1,6-addition for β-ketoesters is demonstrated by a two-step synthesis of the bicyclo[3.2.1]octan-8-one structure, a bicyclic bridged skeleton occurring in a variety of natural compounds. Benzophenone imines also undergo the organocatalytic asymmetric 1,6-addition to the activated dienes in high yi

  首次使用金鸡纳生物碱在相转移条件下将 β-酮酯和二苯甲酮亚胺有机催化对映选择性 1,6-加成到缺电子的 δ-未取代二烯。β-酮酯的反应范围概述了与具有酮、酯和砜的不同 δ-未取代二烯作为吸电子取代基的反应，以良好的产率和对映选择性在 90-99 范围内得到相应的光学活性产物% ee。1,6-加成还以高产率和对映选择性与许多具有不同环大小、环系统和取代基的环状β-酮酯一起进行。通过双环[3.2.1]octan-8-one结构的两步合成证明了这种新的有机催化1,6-加成对β-酮酯的潜力，存在于多种天然化合物中的双环桥接骨架。二苯甲酮亚胺也经历了有机催化不对称 1,6-加成到活性二烯的高活性...