2-hydroxy-5-methoxy-[1,4]-benzoquinone | 5691-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-hydroxy-5-methoxy-[1,4]-benzoquinone
• 英文别名: 2-Hydroxy-5-methoxy[1,4]benzoquinone；2-hydroxy-5-methoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 5691-70-3
• 化学式: C₇H₆O₄
• mdl: MFCD07782234
• 分子量: 154.122
• InChiKey: AZNUMSPKIQJTGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  179 °C (decomp)
• 沸点：
  313.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914690090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-5-methoxy-[1,4]-benzoquinone 在 aluminum (III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-Hydroxy-2-methyl-naphthochinon-(1,4)-carbonsaeure-(6)-methylester
  参考文献：
  名称：

  羟基醌与吡喃酮的碱促反应：直接和可持续地进入蒽醌和萘醌

  摘要：

  羟基苯醌和羟基萘醌与香豆酸甲酯和 5-氰基吡喃酮反应生成蒽醌和萘醌，收率良好至极好。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690106
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-5-(4-methoxyphenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione 在 水 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-hydroxy-5-methoxy-[1,4]-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  点击。协调。催化。在酪氨酸酶小分子模型化学中使用CuAAC Click配体

  摘要：

  使用铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）合成了三个三唑基甲基吡啶配体。类似于酪氨酸酶，研究了相应的铜（I）配合物作为几种单酚氧化的催化剂。重要的是，它们显示出比以前研究的系统更高的催化活性。这归因于贫电子三唑杂环的较低电荷捐赠，通过亲电取代机理支持了酚类底物的羟基化。

  DOI：

  10.1002/cctc.201801606

文献信息

• Tyrosinase and catechol oxidase activity of copper(I) complexes supported by imidazole-based ligands: structure–reactivity correlations
  作者：Franziska Wendt、Christian Näther、Felix Tuczek

  DOI：10.1007/s00775-016-1370-y

  日期：2016.9

  zol-4-yl-)ethyl amine (L imz 1), have been synthesized. The corresponding copper(I) complexes [Cu(I)(L OL 1)(CH3CN)]PF6 (CuL OL 1), [Cu(I)(L OL 2)(CH3CN)]PF6 (CuL OL 2), [Cu(I)(L OL 3)(CH3CN)]PF6 (CuL OL 3), [Cu(I)(L imz 1)(CH3CN)2]PF6 (CuL imz 1) as well as the Cu(I) complex derived from the known ligand bis(1-methylimidazol-2-yl)methane (BIMZ), [Cu(I)(BIMZ)(CH3CN)]PF6 (CuBIMZ), are screened as catalysts

  四个基于咪唑的新配体，4-（（（1H-咪唑-4-基）甲基）-2-苯基-4,5-二氢氧基唑（L OL 1），4-（（1H-咪唑-4-基）甲基）-2-（叔丁基）-4,5-二氢唑（L OL 2），4-（（（1H-咪唑-4-基）甲基）-2-甲基-4,5-二氢唑（L OL 3）合成了N-（2,2-二甲基亚丙基）-2-（1-三苯甲基-1H-咪唑-4-基-）乙胺（L imz 1）。相应的铜（I）络合物[Cu（I）（L OL 1）（CH3CN）] PF6（CuL OL 1），[Cu（I）（L OL 2）（CH3CN）] PF6（CuL OL 2），[ Cu（I）（L OL 3）（CH3CN）] PF6（CuL OL 3），[Cu（I）（L imz 1）（CH3CN）2] PF6（CuL imz 1）以及Cu（I）络合物衍生自已知配体双（1-甲基咪唑-2-基）甲烷（BIMZ）的[Cu（I）（BIMZ）（CH3CN）]
• Tyrosinase Model Systems Supported by Pyrazolylmethylpyridine Ligands: Electronic and Steric Factors Influencing the Catalytic Activity and Impact of Complex Equilibria in Solution
  作者：Benjamin Herzigkeit、Benedikt M. Flöser、Tobias A. Engesser、Christian Näther、Felix Tuczek

  DOI：10.1002/ejic.201800319

  日期：2018.7.13

  a multidentate ligand can be designed in a modular fashion. DFT calculations are used to explore the differences in reactivity between the two systems. Regarding the behavior of these complexes in solution, evidence for an equilibrium between homoleptic and heteroleptic forms is presented. The crystal structure of a dinuclear complex exhibiting two homoleptic CuII units bridged by a fluorido ligand

  合成了由吡唑基甲基吡啶（PMP）配体支撑的两个新的铜（I）配合物，并研究了它们催化几种单酚底物的氧合反应的能力。含有吡啶和吡唑供体基团的PMP配体代表二吡啶基甲烷（DPM）和双（吡唑基）甲烷（BPM）配体之间的杂化物。发现这两种新的[Cu（MeCN）2 PMP ] PF 6配合物的催化活性介于催化惰性的[Cu（MeCN）2 DPM ] PF 6和高活性的[Cu（MeCN）2 BPM ] PF之间。6，表明可以以模块方式设计多齿配体的电子性质。DFT计算用于探索两个系统之间反应性的差异。关于这些复合物在溶液中的行为，提出了纯衡和杂衡形式之间平衡的证据。获得了一个双核络合物的晶体结构，该结构具有两个被氟代配体桥接的均相的Cu II单元，这可能代表了延长反应时间后PMP型催化剂的衰变产物之一。
• Preparation and Structure-Activity Relationships of Novel Asterriquinone Derivatives.
  作者：Akira KAJI、Kengo KIMURA、Masanori TERANISHI、Noriki KIRIYAMA、Masaaki NOMURA、Ken-ichi MIYAMOTO

  DOI：10.1248/cpb.46.1325

  日期：——

  Asterriquinone (ARQ, 1a) is an antitumor metabolite of Aspergillus terreus IFO 6123. To gain insight into the structure-activity relationships of ARQ, a series of chemically modified derivatives (1-6), the ARQ analogues (b-e) and the 2, 5-dihydroxy-p-bezoquinone analogues (f-h), were prepared, and cytotoxic acitivity against mouse leukemia P388 cells investigated. Results indicated that : 1) at least one hydroxy group or acetoxy group in the p-benzoquinone moiety is important to exhibit cytotoxicity; 2) in the p-benzoquinone moiety, a single methoxy group and/or one aceotxy group substitution showed more potent cytotoxicity than when two hydroxy groups are substituted (1); 3) the indole ring is important for the cytotoxicity of ARQ analogues; 4) the 1, 1-dimethly-2-propenyl group in the indole ring is not important for the cytotoxic activity of ARQ.

  Asterriquinone (ARQ, 1a) 是青霉菌 (Aspergillus terreus IFO 6123) 的一种抗肿瘤代谢产物。为了深入了解 ARQ 的结构-活性关系，准备了一系列化学修饰的衍生物 (1-6)，ARQ 同源物 (b-e) 和 2, 5-二羟基-p-苯醌同源物 (f-h)，并研究了其对小鼠白血病 P388 细胞的细胞毒性活性。结果表明：1）在 p-苯醌部分至少需要一个羟基或乙酰氧基才能表现出细胞毒性；2）在 p-苯醌部分，单个甲氧基和/或一个乙酰氧基的取代比两个羟基取代时表现出更强的细胞毒性 (1)；3）吲哚环对 ARQ 同源物的细胞毒性具有重要作用；4）吲哚环中的 1, 1-二甲基-2-丙烯基对 ARQ 的细胞毒性活性并不重要。
• Partial Deacetylation of Asterriquinone Diacetate by Aqueous Sodium Bicarbonate in Pyridine.
  作者：Akira KAJI、Kengo KIMURA、Tomoki IWATA、Noriki KIRIYAMA

  DOI：10.1248/cpb.43.1818

  日期：——

  Asterriquinone (ARQ); 2, 5-bis[1-(1, 1-dimethyl-2-propenyl)-1H-indol-3-yl]-3, 6-dihydroxy-2, 5-cyclohexadiene-1, 4-dione and ARQ monoacetate are metabolites from mycelium of Aspergillus terreus IFO 6123. ARQ diacetate was converted into ARQ monoacetate by treatment with 5% aq. NaHCO3 in pyridine at 80°C for 5 min, and the yield was 93.4%. Similarly, by treatment with 5% aq. NaHCO3 in acetone at room temperature, 2, 5-diacetoxy-p-xyloquinone and 2, 5-diacetoxy-p-benzoquinone were converted into 2-acetoxy-5-hydroxy-p-xyloquinone (yield, 85.8%) and 2-acetoxy-5-hydroxy-p-benzoquinone (yield, 66.7%), respectively.

  阿斯特里奎酮（ARQ）；2, 5-bis[1-(1, 1-二甲基-2-丙烯基)-1H-吲哚-3-基]-3, 6-二羟基-2, 5-环己二烯-1, 4-二酮和ARQ单乙酸酯是来自干酪芽孢杆菌（Aspergillus terreus）IFO 6123的代谢产物。ARQ二乙酸酯在80°C下用5%水合NaHCO3在吡啶中处理5分钟，转化为ARQ单乙酸酯，产率为93.4%。同样，通过在室温下用5%水合NaHCO3在丙酮中处理，2, 5-二乙氧基-p-木酚醌和2, 5-二乙氧基-p-苯醌分别转化为2-乙氧基-5-羟基-p-木酚醌（产率为85.8%）和2-乙氧基-5-羟基-p-苯醌（产率为66.7%）。
• Development of Enantioselective Synthetic Routes to the Hasubanan and Acutumine Alkaloids
  作者：Nicholas A. Calandra、Sandra M. King、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jo401889b

  日期：2013.10.18

  reduction–aza-Wittig sequence. The latter serves as a universal precursor to the targets. Key carbon–carbon bond constructions include highly diastereoselective acetylide additions to the N-methyliminium ion derived from 39 and Friedel–Crafts and Hosomi–Sakurai cyclizations to construct the carbocyclic skeleton of the targets. Initially, this strategy was applied to the syntheses of (−)-acutumine (4), (−)-dechloroacutumine

  我们描述了一种制备Hasubanan和Acutumine生物碱的一般策略，该生物碱是显示抗肿瘤，抗病毒和增强记忆作用的一大类植物天然产物。靶标的绝对立体化学是通过5-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯（36）与5-（2-叠氮基乙基）-2,3-二甲氧基苯醌（24）之间的对映选择性Diels-Alder反应建立的。Diels-Alder加合物38通过Staudinger还原-aza-Wittig序列转化为四环亚胺39。后者是目标的普遍先驱。关键的碳-碳键结构包括对衍生自39的N-甲基亚胺离子的高度非对映选择性乙炔化物以及Friedel–Crafts和Hosomi–Sakurai环化来构建目标的碳环骨架。最初，这种策略应用于的合成（ - ） - acutumine（4），（ - ） - dechloroacutumine（5），和四个hasubanan生物碱（1，2，3，和8）。在此，合成路线适于六个附