6,8-dimethyl-quinoline-3-carboxylic acid methyl ester | 213013-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 6,8-dimethyl-quinoline-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 6,8-dimethylquinoline-3-carboxylate
• CAS: 213013-11-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: SDKOQPDQDPMHAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,8-dimethyl-quinoline-3-carboxylic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N,N-dimethyl-6,8-dimethylquinoline-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  N-Mesityl-C-酰基酮亚胺：1,5- Sigmatropic转变和电环化成喹啉。

  摘要：

  三唑6a-c的快速真空热解（FVT）产生α-氧杂环丁酮10，酯10a是可分离的。吡咯二酮8的FVT产生异构的酰亚胺基亚油基烯9a。在适度的FVT条件下（约350-400摄氏度），Ketenes 9和ketenimines 10通过甲氧基和二甲基氨基的1，3-移位进行热转化。9和10均可通过红外光谱在77 K或在12 K的Ar基质隔离下直接观察到。在400℃下，酮亚胺10经历1，5-H转变为邻喹啉亚胺12/13，然后电环化为二氢喹啉14（未观察到）和15（通过NMR观察）。后者容易被大气氧氧化为烷基喹啉-3-羧酸盐或喹啉-3-羧酰胺16。从头开始对模型化合物18-23进行的计算预测约有4.8的能垒。38 kcal mol（-）（1）（161 kJ mol（-）（1））通过过渡态TS19在N-（邻甲基苯基）酮亚胺中的1,5-H转移，随后是对二氢喹啉23a的电环化势垒通过ca的TS22a 16 kcal

  DOI：

  10.1021/jo9722562
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylate 以65%的产率得到6,8-dimethyl-quinoline-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-Mesityl-C-酰基酮亚胺：1,5- Sigmatropic转变和电环化成喹啉。

  摘要：

  三唑6a-c的快速真空热解（FVT）产生α-氧杂环丁酮10，酯10a是可分离的。吡咯二酮8的FVT产生异构的酰亚胺基亚油基烯9a。在适度的FVT条件下（约350-400摄氏度），Ketenes 9和ketenimines 10通过甲氧基和二甲基氨基的1，3-移位进行热转化。9和10均可通过红外光谱在77 K或在12 K的Ar基质隔离下直接观察到。在400℃下，酮亚胺10经历1，5-H转变为邻喹啉亚胺12/13，然后电环化为二氢喹啉14（未观察到）和15（通过NMR观察）。后者容易被大气氧氧化为烷基喹啉-3-羧酸盐或喹啉-3-羧酰胺16。从头开始对模型化合物18-23进行的计算预测约有4.8的能垒。38 kcal mol（-）（1）（161 kJ mol（-）（1））通过过渡态TS19在N-（邻甲基苯基）酮亚胺中的1,5-H转移，随后是对二氢喹啉23a的电环化势垒通过ca的TS22a 16 kcal

  DOI：

  10.1021/jo9722562

文献信息

• Direct Synthesis of Quinolines via Co(III)-Catalyzed and DMSO-Involved C–H Activation/Cyclization of Anilines with Alkynes
  作者：Xuefeng Xu、Yurong Yang、Xu Zhang、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03673

  日期：2018.2.2

  activation/cyclization of simple, cheap, and easily available anilines with alkynes for direct and highly efficient synthesis of privileged quinolines with exclusive regioselectivity and broad substrate/functional group tolerance and in good to excellent yields, where DMSO was employed as both the solvent and the C1 building block of quinoline products, is reported. Mechanistic experiments revealed that

  独特的Co（III）催化和DMSO参与的C–H活化/环化，具有炔烃的简单，廉价且易于获得的苯胺，可直接高效地合成特权喹啉，具有独特的区域选择性和广泛的底物/官能团耐受性，且在据报道，使用DMSO作为溶剂和喹啉产品的C 1结构单元时，收率良好。机理实验表明，通用反应可能采用2-乙烯基苯甲胺类物质作为活性中间体。
• <i>N</i>-Mesityl-<i>C</i>-acylketenimines:  1,5-Sigmatropic Shifts and Electrocyclization to Quinolines
  作者：V. V. Ramana Rao、Belinda E. Fulloon、Paul V. Bernhardt、Rainer Koch、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jo9722562

  日期：1998.8.1

  undergo a 1,5-H shift to o-quinoid imines 12/13, followed by electrocyclization to dihydroquinolines 14 (unobserved) and 15 (observed by NMR). The latter are easily oxidized to alkylquinoline-3-carboxylates or quinoline-3-carboxamides 16 by atmospheric oxygen. Ab initio calculations on model compounds 18-23 predict an energy barrier of ca. 38 kcal mol(-)(1) (161 kJ mol(-)(1)) for the 1,5-H shift in N-(o-

  三唑6a-c的快速真空热解（FVT）产生α-氧杂环丁酮10，酯10a是可分离的。吡咯二酮8的FVT产生异构的酰亚胺基亚油基烯9a。在适度的FVT条件下（约350-400摄氏度），Ketenes 9和ketenimines 10通过甲氧基和二甲基氨基的1，3-移位进行热转化。9和10均可通过红外光谱在77 K或在12 K的Ar基质隔离下直接观察到。在400℃下，酮亚胺10经历1，5-H转变为邻喹啉亚胺12/13，然后电环化为二氢喹啉14（未观察到）和15（通过NMR观察）。后者容易被大气氧氧化为烷基喹啉-3-羧酸盐或喹啉-3-羧酰胺16。从头开始对模型化合物18-23进行的计算预测约有4.8的能垒。38 kcal mol（-）（1）（161 kJ mol（-）（1））通过过渡态TS19在N-（邻甲基苯基）酮亚胺中的1,5-H转移，随后是对二氢喹啉23a的电环化势垒通过ca的TS22a 16 kcal