bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide | 20875-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide
• 英文别名: 1,2-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfane；(TRIPS)₂；Bis(2,4,6-triisopropylphenyl) disulfide；1,3,5-tri(propan-2-yl)-2-[[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]disulfanyl]benzene
• CAS: 20875-34-7
• 化学式: C₃₀H₄₆S₂
• 分子量: 470.827
• InChiKey: ZLOCUDMSUFOLGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide 在 aluminum oxide 、 Oxone 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2,4,6-triisopropylphenyl)methylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  稳定的-亚磺酰基Yldiide的合成，结构和反应活性

  摘要：

  探索了稳定的phospho-亚磺酰基基锂锂的合成。该化合物已通过NMR光谱和X射线晶体学进行了充分表征。通过DFT计算分析了2的电子结构，表明其强的碘特性。Yldiide 2足够稳定，足以催化苯甲醛的加氢酰化反应。更有趣的是，由于存在锂阳离子，与活化的酮进行的维蒂希反应在室温下平稳进行。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700648
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 在 二氯化二硫 、 溶剂黄146 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 25.0h， 以70%的产率得到bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide
  参考文献：
  名称：

  发现 4-叔丁基-2,6-二甲基苯基硫三氟化物作为一种具有高热稳定性和不寻常的耐水水解性的脱氧氟化剂，及其多样化的氟化能力，包括具有高立体选择性的脱氧氟-芳基亚磺酰化

  摘要：

  学术和工业领域都非常需要多功能、安全、货架稳定和易于处理的氟化剂，因为由于氟原子的独特作用，氟化化合物在许多领域引起了相当大的兴趣，例如药物发现当结合到分子中时。本文描述了许多取代且热稳定的三氟化苯硫的合成、性质和反应性，特别是 4-叔丁基-2,6-二甲基苯硫三氟化物（Fluolead，1k），作为一种结晶固体，在接触时具有惊人的高稳定性与当前的试剂（例如 DAST 及其类似物）相比，具有水和作为脱氧氟化剂的优越效用。1k 上的取代基在热稳定性和水解稳定性、氟化反应性、并阐明了它所经历的高产氟化机理。除了醇、醛和可烯醇化酮的氟化外，1k 还可以高产率顺利地将不可烯醇化的羰基转化为 CF(2) 基团，将羧基转化为 CF(3) 基团。1k 还以高产率分别将 C(=S) 和 CH(3)SC(=S)O 基团转化为 CF(2) 和 CF(3)O 基团。此外，1k 可实现二醇和氨基醇的高度立体选择性脱

  DOI：

  10.1021/ja106343h
• 作为试剂：
  描述：

  BOC-L-苯丙氨酸 在 sodium benzoate 、 cerium(III) chloride 、 9,10-二联苯蒽 、 bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以74%的产率得到N-(t-butoxycarbonyl)phenethylamine
  参考文献：
  名称：

  O−H 轴承基底的氧化还原中性多催化铈光氧化还原裂解

  摘要：

  提出了一种羧酸和半缩醛的一般 β C−C 键断裂反应的方法。目前的工作证明了基于铈的多催化光氧化还原平台能够实现羧酸的直接加氢脱羧以及乳醇衍生物的氧化还原中性环裂解的能力。

  DOI：

  10.1002/chem.202400642

文献信息

• Hydroalkylation of Unactivated Olefins via Visible-Light-Driven Dual Hydrogen Atom Transfer Catalysis
  作者：Guangyue Lei、Meichen Xu、Rui Chang、Ignacio Funes-Ardoiz、Juntao Ye

  DOI：10.1021/jacs.1c05852

  日期：2021.7.28

  hydroalkylation of olefins enabled by hydrogen atom transfer (HAT) catalysis represents a straightforward means to access C(sp3)-rich molecules from abundant feedstock chemicals without the need for prefunctionalization. While Giese-type hydroalkylation of activated olefins initiated by HAT of hydridic carbon–hydrogen bonds is well-precedented, hydroalkylation of unactivated olefins in a similar fashion

  通过氢原子转移 (HAT) 催化实现的烯烃自由基加氢烷基化代表了一种直接获得 C( sp 3)-丰富的分子来自丰富的原料化学品，无需预官能化。虽然由氢化碳-氢键的 HAT 引发的活性烯烃的 Giese 型加氢烷基化是有先例的，但未活化烯烃以类似方式的加氢烷基化仍然难以捉摸，主要是由于缺乏克服固有极性不匹配的通用方法。设想。在这里，我们报告了使用可见光驱动的双 HAT 催化来实现这一目标，其中催化量的胺硼烷和原位生成的硫醇分别用作氢原子提取物和供体。该反应是完全原子经济的，具有广泛的范围。
• Synthesis of Arenethiolate Complexes of Divalent and Trivalent Lanthanides from Metallic Lanthanides and Diaryl Disulfides:  Crystal Structures of [{Yb(hmpa)₃}₂(μ-SPh)₃][SPh] and Ln(SPh)₃(hmpa)₃ (Ln = Sm, Yb; hmpa = Hexamethylphosphoric Triamide)
  作者：Kazushi Mashima、Yuushou Nakayama、Tetsuya Shibahara、Hiroki Fukumoto、Akira Nakamura

  DOI：10.1021/ic950050i

  日期：1996.1.1

  A convenient and one-pot synthetic method of lanthanide thiolate compounds was developed. An excess of metallic samarium, europium, and ytterbium directly reacted with diaryl disulfides in THF to give selectively Ln(II) thiolate complexes, [Ln(SAr)(&mgr;-SAr)(thf)(3)](2) (1, Ln = Sm; 2, Ln = Eu; Ar = 2,4,6-triisopropylphenyl), Yb(SAr)(2)(py)(4) (3, py = pyridine), and [Ln(hmpa)(3)}(2)(&mgr;-SPh)(3)][SPh]

  开发了一种方便的一锅法合成镧系元素硫醇盐化合物的方法。过量的金属SA，euro和与二芳基二硫化物在THF中直接反应以选择性地生成Ln（II）硫醇盐络合物，[Ln（SAr）（＆mgr; -SAr）（thf）（3）]（2）（1 ，Ln = Sm； 2，Ln = Eu； Ar = 2,4,6-三异丙基苯基），Yb（SAr）（2）（py）（4）（3，py =吡啶）和[Ln（hmpa） （3）}（2）（-SPh）（3）] [SPh]（6，Ln ＝ Sm； 7，Ln ＝ Eu； 8，Ln ＝ Yb； hmpa ＝六甲基磷 基三酰胺）。金属镧系元素与3当量的二硫化物反应生成Ln（III）硫醇盐配合物Ln（SAr）（3）（py）（n）（）（thf）（3）（-）（n）（）（9a，Ln = Sm，n = 3; 9b，Ln = Sm，n = 2; 10，Ln = Yb，n = 3）和Ln（SPh）（3）（hmpa）（3）（11，Ln
• Monocyclooctatetraenyl(thiolato)samarium(<scp>III</scp>) complexes from the reaction of metallic samarium with cyclooctatetraene and diaryldisulfide: crystal structures of [Sm(µ-SPh)(C₈H₈)(thf)₂]₂and [{Sm[µ-S(2,4,6-triisopropylphenyl)(C₈H₈)(thf)}₂]
  作者：Kazushi Mashima、Yuushou Nakayama、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai、Akira Nakamura

  DOI：10.1039/c39930001847

  日期：——

  Metallic samarium reacts directly with Cyclooctatetraene in the presence of diaryldisulfide to give cyclooctatetraenyl(thiolato)samarium(III) complexes, Sm(µ-SAr)(C8H8)(thf)n]2(thf = tetrahydrofuran)(1, Ar = C6H5, n= 2; 2, Ar = 2,4,6-Me3-C6H2, n= 2; 3, Ar = 2,4,6-(Pri)3-C6H2, n= 1), the structures of which are confirmed by single crystal X-ray analyses of 1 and 3, while Yb reacts with diphenyldisulfide in thf to afford [Yb(SPh)2(thf)]n.

  在二芳基二硫化物存在下，金属钐直接与环辛四烯反应，生成环辛四烯基（硫醇盐）钐（III）配合物，即 Sm(µ-SAr)(C8H8)(thf)n]2（thf = 四氢呋喃）（1, Ar = C6H5, n= 2; 2, Ar = 2,4,6-Me3-C6H2, n= 2; 3, Ar = 2,4,6-(Pri)3- , n= 1），其结构通过单晶X射线分析得到确认的1和3，而镱在四氢呋喃中与二苯基二硫化物反应生成[Yb(SPh)2(thf)]n。
• A new convenient preparation of monocyclooctatetraenyl-lanthanide complexes from metallic lanthanides and oxidants
  作者：Kazushi Mashima、Yuushou Nakayama、Akira Nakamura、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80108-8

  日期：1994.6

  Treatment of lanthanide metals with cyclooctatetraene in the presence of an equimolar amount of iodine afforded cyclooctatetraenyl-iodolanthanide(III) complexes, LnI(η8-cot)(thf)n. (cot = cyclooctatetraenyl; 1a: Ln  La, n = 3; 1b: Ln  Ce, n = 3; 1c: Ln  Pr, n = 3; 1d: Ln  Nd, n = 2; 1e: Ln  Sm, n = 1), in modest yields. Bromo and chloro-bridged dinuclear complexes of samarium, [Sm(μ-X)(cot)(thf)]2

  与环辛四烯镧系金属的治疗中得到碘环辛四烯-iodolanthanide（III）配合物的等摩尔量的存在，LNI（η 8 -cot）（THF）ñ。（cot =环辛酸酯基; 1a：LnLa，n = 3; 1b：LnCe，n = 3; 1c：LnPr，n = 3; 1d：LnNd，n = 2; 1e：LnSm ，n = 1），以适中的收益率计算。S的溴和氯桥联双核络合物[Sm（μ-X）（cot）（thf）] 2（2：XBr; 3：X XCl），也分别由sa金属与环辛酸酯在1，2-二溴乙烷或Ph 3 PCl 2存在下反应制得。金属钐与环辛四烯和二芳基二硫化物或二苯基二硒化物的THF溶液，得到钐的环辛四烯-硫醇或-selenolate复合物（III），[SM（μ-EAR）（η反应8 -cot）（THF）Ñ ] 2（图4a：EArSPh，n = 2; 4b：SC 6 H 2 Me 3 -2
• Preparation of Propargylic Sulfinates and their [2,3]-Sigmatropic Rearrangement to Allenic Sulfones
  作者：Rama Rao Tata、Carissa S. Hampton、Michael Harmata

  DOI：10.1002/adsc.201600986

  日期：2017.4.3

  scope of the [2,3]‐sigmatropic rearrangement of propargylic sulfinates to allenic sulfones by silver catalysis was expanded. A series of new propargylic sulfinate esters was generated from a variety of aromatic and heteroaromatic sulfonyl chlorides and their rearrangement to allenic sulfones is reported. In addition, the synthesis of propargylic sulfinate esters containing electron‐withdrawing benzenesulfonyl

  通过银催化，炔丙基亚磺酸盐[2,3]-σ重排为烯丙基砜的范围扩大了。从各种芳族和杂芳族磺酰氯生成了一系列新的炔丙基亚磺酸酯，并报道了它们被重排为烯丙基砜。此外，据报道含有吸电子的苯磺酰氯的炔丙基亚磺酸酯的合成。