(3E)-5-甲基己-1,3-二烯 | 32763-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (3E)-5-甲基己-1,3-二烯
• 英文名称: (E)-5-methyl-1,3-hexendiene
• 英文别名: 5-methylhexa-1,3-diene；5-methyl-hexa-1,3t-diene；5-Methyl-1,3-hexadiene；(3E)-5-methylhexa-1,3-diene
• CAS: 32763-70-5
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: HQLSCIPCIFAMOK-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-91 °C(Press: 744 Torr)
• 密度：
  1.4358 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-5-甲基己-1,3-二烯 在 氢氧化钾 、 三氯化铝 、 碘 、 silver(I) acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 8-Isopropyl-6-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and Insecticidal Activity of 8-Isopropyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one, a Partial Skeleton of Picrotoxinin, and Related Compounds

  摘要：

  标题为乳酸酮trans-7，其部分结构类似于卡巴氟毒素1（picrotoxinin 1），后者是一种GABA拮抗剂，并合成了一些相关的乳酸酮，对易感和耐药的家蝇品系进行了杀虫活性测定。乳酸酮trans-7在两种品系中显示出最高的活性。C8位置的异丙基的构型对杀虫活性至关重要。

  DOI：

  10.1080/00021369.1980.10863937
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-(E)-3-acetoxy-2-methylhex-4-ene 生成 (3E)-5-甲基己-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal Complex Promoted Rearrangements. The Effect of the Metal and of the Attached Ligands on the Mode of Cleavage of Methylated Bicyclo[1.1.0]butanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00777a602

文献信息

• (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-1-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes:  Synthetic Equivalents for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1-(1,3-Butadienyl) Dianion
  作者：Timothy P. Meagher、Larry Yet、Chi-Nung Hsiao、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo970545k

  日期：1998.6.1

  (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (7 and 8) are converted by n-BuLi to (E)- and (Z)-1-lithio-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (15 and 16) with retention of initial stereochemistries. Reactions of 15 and 16 with electrophiles (protio and deuterio acids, primary, secondary, and benzyl halides, chloroformates, chlorothioformates, acid chlorides, epoxides, trialkylsilyl chlorides, and triethylgermanyl chloride) in THF or THF/HMPA give the corresponding (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-1-substituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (32) with stereochemical retention. That beta,gamma-unsaturated silyl sulfones 32 are formed instead of their alpha,beta-unsaturated (conjugated) isomers are attributed to stabilizing multiple anionic and cationic hyperconjugation and to steric effects as in 29-31. Of importance in synthesis is that 32 are eliminated by TBAF at -20 to 0 degrees C, thermally, or by column chromatography to (E)- (100 to > 93%) rather than (Z)-1-substituted-1,3-butadienes (38). Further, 32 undergo conversions by n-BuLi and various alkylating agents to (unconjugated) 1-(phenylsulfonyl)-1,1-disubstituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (46) with retention of stereochemistry; Eliminations of 46 by fluoride ion, acid catalysis, or heat yield 1,1-disubstituted-1,3-butadienes (53). Silyl sulfones 7 and 8 are thus synthetic equivalents for the (E)-1-(1,3-butadienyl) anion (44) and the 1,1-(1,3-butadienyl) dianion(57). Silyl sulfones 7 and 8 also undergo efficient stereospecific intramolecular conversions by n-BuLi and alpha,omega-dihalides to 1,1-cycloalka-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (62 and 71) that are eliminated by fluoride ion, heat, or adsorption chromatography to 1,1-cycloalka-1,3-butadienes (72).

  (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（7 和 8）通过 n-BuLi 转化为 (E)- 和 (Z)-1- Chunky -1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（15 和 16），并保留了初始立体化学。15 和 16 与电rophiles（质子和 Deuterio 酸、一级、二级、苯基卤素、氯仿酸、氯砜酸、酸酐、醚、三甲基硅基氯化物和三乙基 germanium 氯化物）在 THF 或 THF/HMPA 中反应，产生对应的 (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-1-取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（32），并保留了立体化学。由于β,γ-未饱和硅基硫醇 32 比其 α,β-未饱和（共轭）异构体更稳定，是因为它们通过多个 anionic 和 cationic 力的结合。 在合成中很重要的是，32 可以通过 TBAF 在 -20 到 0°C 的温度下脱除，或者通过柱状色谱从 (E)-（>93% 到 100%）转化为 1-取代-1,3-丁二烯（38）。此外，32 还可以通过 n-BuLi 和各种烷化剂转化为（非共轭）1-（苯基硫醇）-1,1-双取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（46），保留立体化学。46 消除后通过氟离子、酸性催化或加热产生 1,1-取代-1,3-丁二烯（53）。 因此，7 和 8 的硅基硫醇是生成（E）-1-（1,3-丁二烯基）阴离子（44）和 1,1-（1,3-丁二烯基）二阴离子（57）的合成等效物。此外，7 和 8 还在 n-BuLi 和 alpha,omega-二卤物的参与下发生高效的立体选择性 intramolecular 转化，生成 1,1-环状结构化的-（苯基硫醇）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（62 和 71），并通过氟离子、加热或吸附色谱法消除，得到 1,1-环状结构化的-1,3-丁二烯（72）。
• Studies of the transition-state structure by the method of volumetric steric effects. Part 4. Transition state in Diels–Alder reactions of (E)-1-alkyl(alkoxy)-buta-1,3-dienes with alkyl acrylates
  作者：Boris S. El'yanov、Svetlana K. Shakhova、Boris D. Polkovnikov、Lev F. Rar

  DOI：10.1039/p29850000011

  日期：——

  A method of studying transition-state structures by analysis of volumetric steric effects is proposed. The method is used to reveal features of the steric structure of the transition state in Diels–Alder reactions. The structure has been found to change from one approximating the structure of the prereactional complex to that resembling the half-chair adduct as the diene substituent changes from methyl

  提出了一种通过分析空间立体效应来研究过渡态结构的方法。该方法用于揭示Diels–Alder反应中过渡态的空间结构特征。已经发现，由于二烯取代基从甲基变为叔丁基，该结构从近似于反应前络合物的结构改变为类似于半椅子加合物的结构。发生这种情况时，不会形成中间半船加合物。在取代基变化期间空间位阻的增加被认为是引起过渡态沿反应坐标移动的驱动力。这与哈蒙德的假设是一致的。处于内过渡态的亲双烯体的C O和C C基团处于š -顺-conformation。
• Viktorov; Zubritskii, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 12, p. 1755 - 1765
  作者：Viktorov、Zubritskii

  DOI：——

  日期：——
• Bloch, R.; Abecassis, J.; Hassan, D., Canadian Journal of Chemistry, 1984, vol. 62, p. 2019 - 2024
  作者：Bloch, R.、Abecassis, J.、Hassan, D.

  DOI：——

  日期：——
• Maciagiewicz; Dybowski; Skowronska, Polish Journal of Chemistry, 2005, vol. 79, # 3, p. 515 - 523
  作者：Maciagiewicz、Dybowski、Skowronska

  DOI：——

  日期：——