(rac)-(E)-3-acetoxy-2-methylhex-4-ene | 97946-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (rac)-(E)-3-acetoxy-2-methylhex-4-ene
• 英文别名: (E)-2-methylhex-4-en-3-yl acetate；4-acetoxy-5-methyl-hex-2t-ene；acetic acid-(1-isopropyl-but-2-enyl ester)；Essigsaeure-(1-isopropyl-but-2-enylester)；[(E)-2-methylhex-4-en-3-yl] acetate
• CAS: 97946-05-9
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: FJVIDFMUGRZIMF-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-(E)-3-acetoxy-2-methylhex-4-ene 生成 (3E)-5-甲基己-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal Complex Promoted Rearrangements. The Effect of the Metal and of the Attached Ligands on the Mode of Cleavage of Methylated Bicyclo[1.1.0]butanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00777a602
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-4-己烯-3-醇 、 乙酸酐 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (rac)-(E)-3-acetoxy-2-methylhex-4-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环烯丙酯和芳基硼酸之间的γ-选择性和立体有择的烯丙基-芳基偶联

  摘要：

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相

  DOI：

  10.1021/ja9092264

文献信息

• Palladium(0)-catalyzed carbonylation of allyl phosphates and allyl acetates. Selective synthesis of β,γ-unsaturated esters
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yasushi Imada、Yuki Taniguchi、Shin-ya Higashiura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80648-6

  日期：1988.1

  Palladium catalyzed carbonylations of allyl phosphates and allyl acetates give β,γ-unsaturated esters efficiently. The latter reaction requires bromide ion as a co-catalyst.

  钯催化的烯丙基磷酸酯和乙酸烯丙酯的羰基化反应可有效地生成β，γ-不饱和酯。后一反应需要溴离子作为助催化剂。
• Palladium Complexes with Chiral Diphospholane Ligands: Comparative Catalytic Properties and Analysis of (η ³ ‐Allyl)palladium Species
  作者：Grégory Malaisé、Shailesh Ramdeehul、John A. Osborn、Laurent Barloy、Nathalie Kyritsakas、Roland Graff

  DOI：10.1002/ejic.200400312

  日期：2004.10

  The chiral diphospholane ligands Duphos (1) and Duxantphos (2), which can be differentiated by their bite angle, were applied to palladium-catalysed asymmetric reactions, essentially allylic alkylations with symmetrically (3a−d) or unsymmetrically (5a,b) substituted allylic acetates as substrates. The most interesting results were found with the first series of substrates in which 2 was more reactive

  手性二磷烷配体 Duphos (1) 和 Duxantphos (2) 可以通过它们的咬合角来区分，应用于钯催化的不对称反应，基本上是对称 (3a-d) 或不对称 (5a,b) 取代的烯丙基烷基化烯丙基乙酸酯作为底物。最有趣的结果是在第一组底物上发现的，其中 2 比 1 更具反应性和/或选择性。催化中间体的模型复合物 [Pd(S,S)-1}(η3-环己烯基)]( BF4) (10) 和外型-[Pd(R,R)-2}(η3-环己烯基)](SbF6) (11) 可以通过 X 射线晶体学表征。[Pd(R,R)-2}(η3-diphenylallyl)](SbF6) (12) 和 [Pd(R,R)-2}(η3-allyl)](SbF6) 的 1H 和 31P NMR 光谱分析) (13) 表明溶液中存在交换异构体。这些技术提供的结构数据与优先旋转模型相结合，对催化烯丙基烷基化结果进行了令人满
• Regioselectivity in organo-transition-metal chemistry. A remarkable steric effect in π-allyl palladium chemistry
  作者：Ehud Keinan、Mahendra Sahai

  DOI：10.1039/c39840000648

  日期：——

  The regioselectivity of the palladium catalysed allylic substitution by several representative nucleophiles was found to be highly dependent on very small steric differences that exist at the two ends of the allylic system: attack by stabilized nucleophiles occurred at the less hindered position while PhZnCl led to substitution at the more hindered position.

  发现几个代表性亲核试剂对钯催化的烯丙基取代的区域选择性高度依赖于烯丙基体系两端存在的非常小的空间差异：稳定的亲核试剂的攻击发生在受阻较小的位置，而PhZnCl导致在取代位置的取代。更受阻碍的位置。
• Regiocontrolled allylsilane synthesis from secondary allylic alcohol derivatives
  作者：Ian Fleming、Andrew P. Thomas

  DOI：10.1039/c39850000411

  日期：——

  Unsymmetrical secondary allylic acetates and urethanes react with the dimethyl(phenyl)silylcuprate reagent to give allylsilanes with fair to good regioselectivity.

  不对称的仲烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯与（苯基）甲硅烷基铜酸二甲酯反应，生成具有相当或良好的区域选择性的烯丙基硅烷。
• Catalytic Stereospecific Allyl–Allyl Cross-Coupling of Internal Allyl Electrophiles with AllylB(pin)
  作者：Hai Le、Amanda Batten、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol500456s

  日期：2014.4.18

  Application of internal electrophiles in catalytic stereospecific allyl allyl cross-coupling enable the rapid construction of multisubstituted 1,5-dienes, including those with all carbon quaternary centers. Compounds with minimal steric differentiation can be synthesized with high enantiomeric excess.