4-methoxy-β,β-difluoro-α-methylstyrene | 83567-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-β,β-difluoro-α-methylstyrene
• 英文别名: 1-(1,1-difluoroprop-1-en-2-yl)-4-methoxybenzene；1-(2,2-difluoro-1-methylvinyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 83567-83-3
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂O
• 分子量: 184.186
• InChiKey: NWXATXCYNZHDTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-β,β-difluoro-α-methylstyrene 在 钯 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1-(2,2-difluoro-1-methylethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Substituted cyclohexylaminopyrimidines

  摘要：

  化学式I的化合物，其中R1是氢、氯、氟或甲基，R2和R3可以相同也可以不同，分别是氢、卤素、氰基、(C1-C4)-烷基、乙烯基、乙炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、氟乙烯基或氟乙基，或者R2和R3与连接碳原子一起形成苯环，而R4是(C2-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C3-C4)-炔基，每个都至少被两个氟原子取代，并且可选地被C1-4-烷氧基、氰甲氧基、(C3-C4)-烯氧基或(C3-C4)-炔氧基取代，这些化合物可用作杀虫剂，特别是对抗昆虫、螨虫和真菌。该发明包括一种新颖的对某些嘧啶类化合物进行氟化的方法。

  公开号：

  US06197729B1
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到4-methoxy-β,β-difluoro-α-methylstyrene
  参考文献：
  名称：

  从三氟甲基化烯烃立体选择性合成末端单氟烯烃。

  摘要：

  在本文中，我们报道了三氟甲基化烯烃的加氢脱氟反应以接近末端一氟烯烃。LiAlH 4的使用允许以高至优异的产率以及良好至优异的非对映选择性立体合成末端单氟烯烃。机理研究表明，先进行水铝化反应，然后消除立体选择性氟化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01701

文献信息

• NiH‐Catalyzed Migratory Defluorinative Olefin Cross‐Coupling: Trifluoromethyl‐Substituted Alkenes as Acceptor Olefins to Form <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Fenglin Chen、Xianfeng Xu、Yuli He、Genping Huang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201915840

  日期：2020.3.23

  a NiH-catalyzed migratory defluorinative coupling between two electronically differentiated olefins. A broad range of unactivated donor olefins can be joined directly to acceptor olefins containing an electron-deficient trifluoromethyl substituent in both intra- and intermolecular fashion to form gem-difluoroalkenes. This migratory coupling shows both site- and chemoselectivity under mild conditions

  我们报告了两个电子分化的烯烃之间的镍氢催化迁移脱氟偶联。多种未活化的供体烯烃可以以分子内和分子间方式直接与含有缺电子的三氟甲基取代基的受体烯烃键合，形成宝石-二氟烯烃。这种迁移偶联在温和条件下显示出位选择性和化学选择性，并形成了叔碳或季碳中心。
• Monofluoroalkenylation of Dimethylamino Compounds through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Jin Xie、Jintao Yu、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201602347

  日期：2016.8

  An unprecedented and challenging radical–radical cross‐coupling of α‐aminoalkyl radicals with monofluoroalkenyl radicals derived from gem‐difluoroalkenes was achieved. This first example of tandem C(sp3)−H and C(sp2)−F bond functionalization through visible‐light photoredox catalysis offers a facile and flexible access to privileged tetrasubstituted monofluoroalkenes under very mild reaction conditions

  实现了前所未有的，具有挑战性的α-氨基烷基自由基与衍生自双二氟烯烃的单氟烯基自由基的自由基自由基偶联。通过可见光光氧化还原催化作用的串联C（sp 3）-H和C（sp 2）-F键功能化的第一个例子提供了在非常温和的反应条件下轻松灵活地访问特权四取代的单氟烯烃的方法。这种氧化还原中性方法在范围，功能基团耐受性和区域选择性方面的显着特征可以通过复杂分子结构的晚期氟烯基化来说明，例如生物活性（+）-地尔硫ze，罗格列酮，二氢青蒿素，齐墩果酸和雄甾酮衍生物，代表重要的新α-氨基CH单氟烯基化反应。
• Photoredox‐Coupled F‐Nucleophilic Addition: Allylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Haidong Liu、Liang Ge、Ding‐Xing Wang、Nan Chen、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201814308

  日期：2019.3.18

  which otherwise are essentially reluctant towards F‐nucleoplilic addition, now readily participate in this fluoroallylation reaction. Furthermore, this strategy provides an elegant example for the generation, as well as functionalization, of α‐CF3‐substituted benzylic radical intermediates using cheap and readily available starting materials.

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。
• 分子氧促进谐二氟烯烃羟化磺酰酯化反应制备β-羟基-谐二氟磺酰酯类化合物的方法
  申请人：广东药科大学

  公开号：CN113527146B

  公开（公告）日：2023-04-18

  本发明公开了一种分子氧促进谐二氟烯烃羟化磺酰酯化反应制备β‑羟基‑谐二氟磺酰酯类化合物的方法，涉及有机合成技术领域。反应式如下，以化合物I和化合物II为起始原料，氧气为氧化剂促进反应得到。本发明以谐二氟烯烃和苯亚磺酸钠为起始原料，以无毒无害的氧气为氧化剂，通过自由基双官能化反应最终以中等到较好的产率和较宽的底物范围获得一系列β‑羟基‑谐二氟磺酰酯类化合物，具有制备简便、收率高、绿色环保等优点，具有良好的应用前景。
• Photocatalytic alkene reduction by a B₁₂–TiO₂ hybrid catalyst coupled with C–F bond cleavage for gem-difluoroolefin synthesis
  作者：Hui Tian、Hisashi Shimakoshi、Kenji Imamura、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/c7cc04377e

  日期：——

  Photocatalytic syntheses of gem-difluoroolefins were performed using the B12–TiO2 hybrid catalyst during the CC bond reduction of α-trifluoromethyl styrenes with C–F bond cleavage at room temperature under nitrogen. The gem-difluoroolefins were used as synthetic precursors for fluorinated cyclopropanes.

  在室温下，氮气氛下使用C–F键裂解α-三氟甲基苯乙烯的C C键还原过程中，使用B 12 -TiO 2杂化催化剂进行了宝石-二氟烯烃的光催化合成。所述宝石-difluoroolefins被用作氟化环丙烷的合成前体。