1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene | 69843-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: α-trifluoromethyl-p-methoxystyrene；p-Methoxy-alpha-(trifluoromethyl)styrene
• CAS: 69843-08-9
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: JPFVOTQCFBIJOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene 在 三乙烯二胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于自由基脱氟烷基化的烷基卤化物的精确电还原

  摘要：

  本文报道了一种精确的电还原策略，用于从 α-三氟甲基苯乙烯合成偕二氟烯烃的自由基脱氟烷基化。根据自由基前体的氧化还原电位差异，分别采用直接或间接电解实现精确还原。开发了一种易于处理、无催化剂和无金属的条件，用于还原通常比 α-三氟甲基苯乙烯更容易还原的烷基自由基前体，同时建立了一种新型的电镍催化体系，用于电-镍催化体系。还原烷基溴化物或氯化物用于宝石的电化学合成-二氟烯烃。该协议的优点在于其温和的条件、广泛的底物范围和可扩展的制备。机理研究和 DFT 计算证明，α-三氟甲基苯乙烯与 Ni 催化剂的配位阻止了烯烃的直接还原，进而通过卤原子转移机制促进了烷基溴的活化。

  DOI：

  10.1007/s11426-021-1210-y
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-4-甲氧基乙酰苯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用Peterson Olefination方法对全氟烷基酮进行亚甲基化

  摘要：

  据报道，操作上简单，廉价且快速的途径是将多种三氟甲基酮进行烯化以生成3,3,3-三氟甲基丙烯。使用彼得森烯化方法，该反应使烯烃产物的收率良好至极佳，并且可以在不纯化β-羟基甲硅烷基中间体的情况下进行。该反应可以扩展至其他全氟烷基取代基，并且易于扩大规模。所制备的烯烃可以容易地转化成多种其他的含全氟烷基的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo402577n
• 作为试剂：
  描述：

  sodium benzenesulfonate 、 2-苯基-1-丙烯 在 lead 、 1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 水 、 甲烷 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到2-phenyl-1-(phenylsulfonyl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical‐Induced Hydroxysulfonylation of α‐CF ₃ Alkenes to Access Tertiary β‐Hydroxysulfones

  摘要：

  AbstractAn electrochemical hydroxysulfonylation of α‐CF3 alkenes was accomplished in this work. By using easily available sodium sulfinates as the sulfonylating agents, a series of valuable α‐trifluoromethyl tertiary alcohols were synthesized under mild and environmentally friendly electrolysis conditions in moderate to good yields. The preliminary mechanistic investigation indicates that this difunctional reaction involves a radical process via a sulfonyl radical. Gram‐scale synthesis shows the significant potential application of this protocol.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.202101393

文献信息

• NiH‐Catalyzed Migratory Defluorinative Olefin Cross‐Coupling: Trifluoromethyl‐Substituted Alkenes as Acceptor Olefins to Form <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Fenglin Chen、Xianfeng Xu、Yuli He、Genping Huang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201915840

  日期：2020.3.23

  a NiH-catalyzed migratory defluorinative coupling between two electronically differentiated olefins. A broad range of unactivated donor olefins can be joined directly to acceptor olefins containing an electron-deficient trifluoromethyl substituent in both intra- and intermolecular fashion to form gem-difluoroalkenes. This migratory coupling shows both site- and chemoselectivity under mild conditions

  我们报告了两个电子分化的烯烃之间的镍氢催化迁移脱氟偶联。多种未活化的供体烯烃可以以分子内和分子间方式直接与含有缺电子的三氟甲基取代基的受体烯烃键合，形成宝石-二氟烯烃。这种迁移偶联在温和条件下显示出位选择性和化学选择性，并形成了叔碳或季碳中心。
• A simple base-mediated synthesis of diverse functionalized ring-fluorinated 4H-pyrans via double direct C–F substitutions
  作者：Jieru Yang、Ao Mao、Zhenting Yue、Wenxuan Zhu、Xuewei Luo、Chuwei Zhu、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c5cc02073e

  日期：——

  A simple base-mediated synthesis of diverse substituted ring-fluorinated 4H-pyrans (monofluorinated 4H-pyrans) from trifluoromethylated alkenes and 1,3-dicarbonyl compounds was developed.

  一种简单的基础介导合成方法，可以从三氟甲基化烯烃和1,3-二羰基化合物合成多样取代的环氟代的4H-吡喃（单氟代的4H-吡喃）。
• Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura reaction of fluorinated vinyl chloride: a new approach for synthesis α and α,β-trifluoromethylstyrenes
  作者：Yang Li、Bo Zhao、Kun Dai、Dong-Huai Tu、Bo Wang、Yao-Yu Wang、Zhao-Tie Liu、Zhong-Wen Liu、Jian Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.085

  日期：2016.9

  A mild and efficient palladium-catalyzed cross-coupling between fluorinated vinyl chloride and arylboronic acids is described. The use of ligand B successfully overcomes the strong electronic withdrawing of trifluoromethylated substrates and allows the efficient synthesis of a wide range of α and α,β-trifluoromethyl containing olefins. By using this method, the key intermediate for synthesis of Efavirenz

  描述了氟化氯乙烯与芳基硼酸之间温和有效的钯催化的交叉偶联。配体B的使用成功地克服了三氟甲基化底物的强电子吸出，并允许有效合成范围广泛的含α和α，β-三氟甲基的烯烃。通过这种方法，可以通过简单的途径获得合成依非韦伦的关键中间体。将两个氟利昂分子有效转化为有用的含α和α，β-三氟甲基的烯烃是有机化学中的有用途径。
• Nickel-Catalyzed Allylic Defluorinative Cross-Electrophile Coupling with Cycloalkyl Silyl Peroxides as the Alkyl Source
  作者：Haiyan Dong、Zhiyang Lin、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02674

  日期：2022.1.7

  silyl peroxides (CSP) as an electrophilic coupling partner in the cross-electrophile coupling reaction. Diverse CSP are efficiently cross-coupled with an array of α-trifluoromethyl alkenes under the catalysis of nickel with the assistance of zinc as the reducing agent. This method allows the use of unstrained CSP as the carbonyl-containing alkyl source in the allylic defluorinative reaction, to access

  在这里，我们展示了环烷基过氧化硅 (CSP) 作为亲电偶联伙伴在交叉亲电偶联反应中的首次成功应用。在镍的催化下，在锌作为还原剂的帮助下，多种 CSP 与一系列 α-三氟甲基烯烃有效地交叉偶联。该方法允许在烯丙基脱氟反应中使用未应变的 CSP 作为含羰基的烷基源，以获得具有高官能度耐受性的多种带有侧酮部分的偕二氟烯烃。
• Redox-Neutral Photocatalytic Cyclopropanation via Radical/Polar Crossover
  作者：James P. Phelan、Simon B. Lang、Jordan S. Compton、Christopher B. Kelly、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.8b05243

  日期：2018.6.27

  A benchtop stable, bifunctional reagent for the redox-neutral cyclopropanation of olefins has been developed. Triethylammonium bis(catecholato)iodomethylsilicate can be readily prepared on multigram scale. Using this reagent in combination with an organic photocatalyst and visible light, cyclopropanation of an array of olefins, including trifluoromethyl- and pinacolatoboryl-substituted alkenes, can

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。