(cyclopropylidenemethyl)cyclohexane | 147133-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (cyclopropylidenemethyl)cyclohexane
• 英文别名: cyclohexylmethylenecyclopropane；cyclopropylidenemethylcyclohexane
• CAS: 147133-33-3
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: PYCNVWZUFQYOEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopropylidenemethyl)cyclohexane 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-cyclohexyl-1-methylenecyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Cyclohexyl(2-methylenecyclopropyl)carbinyl carbocationic rearrangements

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00056a042
• 作为产物：
  描述：

  triphenylphosphonium cyclopropylide 、 环己烷基甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (cyclopropylidenemethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷的 C-C σ-键在主族中心的活化和功能化

  摘要：

  据报道，铝（I）和镁（I）化合物可用于应变亚烷基环丙烷的 CC σ 键活化。这些反应导致在单个位点 (Al) 或跨金属-金属键 (Mg-Mg) 将 CC σ-键正式添加到主族中心。机理研究表明，这些反应不是通过协同氧化加成发生，而是涉及逐步过程，其中底物与主族金属结合作为破坏 CC σ 键的 α- 或 β- 烷基迁移步骤的前体。这种机理理解用于开发亚烷基环丙烷的 CC σ 键的镁催化氢化硅烷化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03383

文献信息

• Iron‐Catalyzed Regioselective Alkenylboration of Olefins
  作者：Xiaolong Yu、Hongling Zheng、Haonan Zhao、Boon Chong Lee、Ming Joo Koh

  DOI：10.1002/anie.202012607

  日期：2021.1.25

  examples of an iron‐catalyzed three‐component synthesis of homoallylic boronates from regioselective union of bis(pinacolato)diboron, an alkenyl halide (bromide, chloride or fluoride), and an olefin are disclosed. Products that bear tertiary or quaternary carbon centers could be generated in up to 87 % yield as single regioisomers with complete retention of the olefin stereochemistry. With cyclopropylidene‐containing

  公开了由双（频哪醇）二硼，链烯基卤化物（溴化物，氯化物或氟化物）和烯烃的区域选择性结合铁催化的三烯丙基硼酸酯的三组分合成的第一个例子。带有叔碳原子或季碳原子中心的产品可作为单一区域异构体以高达87％的产率生成，并完全保留了烯烃的立体化学。使用含环亚丙基的底物，可选择性地获得导致三取代的E-烯基硼酸酯的环裂解。机理研究揭示了与先前报道的烯烃碳硼化途径不同的反应属性。
• Synthesis of DPPP- and DPPPEN-Type Bidentate Ligands by Ring-Opening Diphosphination of Methylene- and Vinylcyclopropanes under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00417

  日期：2020.5.1

  A ring-opening diphosphination of methylene- and vinylcyclopropanes with tetraaryldiphosphines (Ar2P-PAr2) has been developed to afford the corresponding 1,3-diphenylphosphinopropane- and 1,3-diphenylphosphinopentane-type bidentate ligands, respectively. The reaction proceeds under bromine cation-initiated, visible-light-promoted photoredox catalysis at ambient temperature. Owing to the ready availability

  已经开发了用四芳基二膦（Ar 2 P-PAr 2）对亚甲基和乙烯基环丙烷进行开环二磷酸化，以分别提供相应的1，3-二苯基膦基丙烷和1，3-二苯基膦基戊烷型双齿配体。反应在室温下在溴阳离子引发的可见光促进的光氧化还原催化下进行。由于容易获得官能化的二膦，还可以轻松制备电子上多样的MeO和CF3取代的二齿配体。
• Formal (4+1) Cycloaddition of Methylenecyclopropanes with 7-Aryl-1,3,5-cycloheptatrienes by Triple Gold(I) Catalysis
  作者：Yahui Wang、Michael E. Muratore、Zhouting Rong、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201404029

  日期：2014.12.15

  7‐Aryl‐1,3,5‐cycloheptatrienes react intermolecularly with methylenecyclopropanes in a triple gold(I)‐catalyzed reaction to form cyclopentenes. The same formal (4+1) cycloaddition occurs with cyclobutenes. Other precursors of gold(I) carbenes can also be used as the C1 component of the cycloaddition.

  7-芳基-1,3,5-环庚三烯在三重金 (I) 催化反应中与亚甲基环丙烷发生分子间反应，形成环戊烯。环丁烯也发生相同的正式 (4+1) 环加成反应。金(I)卡宾的其他前体也可以用作环加成的C 1组分。
• Inter- and intramolecular palladium-catalyzed hydrocarbonation of methylenecyclopropanes with carbon pronucleophiles
  作者：Naofumi Tsukada、Akinori Shibuya、Itaru Nakamura、Haruo Kitahara、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00447-0

  日期：1999.7

  intramolecular additions of pronucleophiles to methylenecyclopropanes proceeded smoothly in the presence of catalytic amounts of Pd(PPh3)4, affording hydrocarbonation products in good to high yields. The ring opening of methylenecyclopropanes mainly occurred at the distal position to the exomethylene. In some cases, proximal bond cleavage also took place. The mode of ring opening depended upon both the

  在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，亲核试剂向亚甲基环丙烷的分子间和分子内加成反应顺利进行，从而提供了高产率或高产率的烃化产物。亚甲基环丙烷的开环主要发生在外亚甲基的远端位置。在某些情况下，也发生了近端键断裂。开环的方式既取决于亲核试剂的结构，也取决于外亚甲基碳上的取代基。
• Rhodaelectro-catalyzed chemo-divergent C–H activations with alkylidenecyclopropanes for selective cyclopropylations
  作者：Zhigao Shen、Isaac Maksso、Rositha Kuniyil、Torben Rogge、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d0cc08123j

  日期：——

  Herein, we report on selectivity control in C–H activations with alkylidenecyclopropanes (ACPs) for the chemo-selective assembly of cyclopropanes or dienes. Thus, unprecedented rhodaelectro-catalyzed C–H activations were realized with diversely decorated ACPs with a wide substrate scope and electricity as the sole oxidant.

  在这里，我们报道了使用亚烷基亚环丙烷（ACP）进行C–H活化的选择性控制，以进行环丙烷或二烯的化学选择性组装。因此，通过装饰多样的ACP具有广泛的底物范围和电作为唯一的氧化剂，实现了空前的Rhodaelectro催化的C–H活化。