(±)-tert-butyl hepta-2,3-dienoate | 151860-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (±)-tert-butyl hepta-2,3-dienoate
• 英文别名: Tert-butyl hepta-2,3-dienoate
• CAS: 151860-31-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: UTLDWSKYGCADIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.7±7.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙酰胺 、 (±)-tert-butyl hepta-2,3-dienoate 在 (11aR)-(+)-5,6,10,11,12,13-hexahydro-5-phenyl-4H-diindeno[7,1-cd:1,7-ef]phosphocin 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 36.0h， 以93%的产率得到(S,E)-tert-butyl 4-(2,2,2-trifluoroacetamido)hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称 C?N 键形成：膦催化氮亲核试剂分子内和分子间 γ-加成到烯丙酸酯和炔酸酯

  摘要：

  将胺固定在 γ 上：已经开发出一种新方法，通过由螺膦1催化的分子内和分子间过程，将氮亲核试剂 γ 加成到 γ 取代的炔酸酯或烯丙酸酯上（参见方案）。该反应的不对称形式提供了对映体富集的吡咯烷、二氢吲哚和 γ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201208957
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl hept-2-ynoate 在 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以66%的产率得到(±)-tert-butyl hepta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Metal-halogen exchange-initiated intramolecular conjugate addition reactions of conjugated acetylenic esters

  摘要：

  The lithium-iodine exchange-initiated intramolecular conjugate addition reactions of some model gamma-iodo-alpha,beta-acetylenic esters have been examined. Product mixtures arising from proton abstraction reactions were observed in reactions leading to 5-membered ring formation. More efficient cyclizations resulted when reactions were conducted in the presence of trimethylsilyl chloride to trap intermediate allenolate ions. Allenolate ion trapping by an internal electrophilic center in 26 resulted in the highly efficient formation of bicyclic ester 27.

  DOI：

  10.1021/jo00076a053

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Doubly Stereoconvergent γ-Additions of Racemic Heterocycles to Racemic Allenoates: The Catalytic Enantioselective Synthesis of Protected α,α-Disubstituted α-Amino Acid Derivatives
  作者：Marcin Kalek、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.5b05528

  日期：2015.7.29

  specifically, that a chiral phosphepine can catalyze the stereoconvergent γ-addition of a racemic nucleophile to a racemic electrophile; through the choice of an appropriate heterocycle as the nucleophilic partner, this new method enables the synthesis of protected α,α-disubstituted α-amino acid derivatives in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity.

  最近开发了将亲核试剂不对称 γ-加成到容易获得的烯丙酸酯和炔酸酯的方法，以生成有用的 α,β-不饱和羰基化合物，这些化合物在 γ 或 δ 位置（但不是两者）带有立体中心具有高立体选择性。如果可以有效控制新键两端的立体化学，则该方法的实用性将大大增强。在本报告中，我们描述了这一目标的实现，具体而言，手性膦可以催化外消旋亲核试剂与外消旋亲电试剂的立体会聚γ-加成；通过选择合适的杂环作为亲核伙伴，这种新方法能够以良好的收率合成受保护的 α,α-二取代 α-氨基酸衍生物，
• Application of a New Chiral Phosphepine to the Catalytic Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentenes That Bear an Array of Heteroatom-Substituted Quaternary Stereocenters
  作者：Yuji Fujiwara、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja2049012

  日期：2011.8.10

  the design and synthesis of a new chiral phosphepine, the first catalytic asymmetric method for the [3 + 2] cycloaddition of allenes with olefins has been developed that generates cyclopentenes that bear nitrogen-, phosphorus-, oxygen-, and sulfur-substituted quaternary stereocenters. A wide array of racemic γ-substituted allenes can be employed in this stereoconvergent process, which occurs with good

  通过设计和合成一种新的手性膦，开发了第一种丙二烯与烯烃的 [3 + 2] 环加成的催化不对称方法，该方法生成带有氮、磷、氧和硫取代季铵盐的环戊烯。立体中心。大量外消旋γ-取代的丙二烯可用于这种立体收敛过程，其具有良好的对映选择性、非对映选择性、区域选择性和产率。机理研究，包括对外消旋丙二烯的（适度）动力学拆分的独特观察，与将膦添加到丙二烯中是催化循环的周转限制步骤一致。
• Electrochemical Gold‐Catalyzed 1,2‐Difunctionalization of C−C Multiple Bonds**
  作者：Anil Kumar、Khyati Shukla、Salman Ahsan、Amit Paul、Nitin T. Patil

  DOI：10.1002/anie.202308636

  日期：2023.9.11

  The first report on electrochemical AuI/AuIII catalysis for 1,2-difunctionalization of C−C multiple bonds has been presented. This external-oxidant-free approach utilizes the anodic oxidation of vinyl-AuI to vinyl-AuIII complexes to achieve oxy-alkynylation of allenoates to access alkyne-substituted butenolides in an undivided cell.

  第一份关于电化学 Au I /Au III催化 C−C 多重键 1,2-双官能化的报告已经发表。这种无外部氧化剂的方法利用乙烯基-Au I到乙烯基-Au III络合物的阳极氧化来实现联烯酸酯的氧炔化，从而在未分裂的电池中获得炔取代的丁烯内酯。
• 10.1002/chem.202401754
  作者：Brunetti, Andrea、Garbini, Mauro、Autuori, Giuseppe、Zanardi, Chiara、Bertuzzi, Giulio、Bandini, Marco

  DOI：10.1002/chem.202401754

  日期：——

  Allenoates prove competence in the synthesis of itaconic acid derivatives and tri-carboxylated compounds via site-selective electrochemical fixation of one or two molecules of CO2 (yields up to 87 %). Complete chemodivergency is realized via dedicated electrolytic conditions optimization.

  联烯酸酯通过一或两个 CO 2分子的位点选择性电化学固定（产率高达 87%）证明了其合成衣康酸衍生物和三羧化化合物的能力。通过专门的电解条件优化实现了完全的化学分歧。
• Asymmetric Carbon−Carbon Bond Formation γ to a Carbonyl Group: Phosphine-Catalyzed Addition of Nitromethane to Allenes
  作者：Sean W. Smith、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja9061823

  日期：2009.10.14

  A chiral phosphine catalyzes the addition of a carbon nucleophile to the gamma position of an etectron-poor allene (amide-, ester-, or phosphonate-substituted), in preference to isomerization to a 1,3-diene, in good ee and yield. This strategy provides an attractive method for the catalytic asymmetric gamma functionalization of carbonyl (and related) compounds.