tert-butyl hept-2-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl hept-2-ynoate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: FGBYWJAQTBWVRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl hept-2-ynoate 在 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以66%的产率得到(±)-tert-butyl hepta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Metal-halogen exchange-initiated intramolecular conjugate addition reactions of conjugated acetylenic esters

  摘要：

  The lithium-iodine exchange-initiated intramolecular conjugate addition reactions of some model gamma-iodo-alpha,beta-acetylenic esters have been examined. Product mixtures arising from proton abstraction reactions were observed in reactions leading to 5-membered ring formation. More efficient cyclizations resulted when reactions were conducted in the presence of trimethylsilyl chloride to trap intermediate allenolate ions. Allenolate ion trapping by an internal electrophilic center in 26 resulted in the highly efficient formation of bicyclic ester 27.

  DOI：

  10.1021/jo00076a053
• 作为产物：
  描述：

  2-庚炔酸乙酯 在 三氟甲磺酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl hept-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  黄金衍生物和异恶唑之间金催化的[4 + 1]和[2 + 2 + 1] / [4 + 2]环的发展

  摘要：

  已经开发了两种新的金催化的异恶唑与丙酸酯的环。大多数异恶唑在对炔烃进行初始O攻击后，即可得到[4 + 1]环化产物。该过程导致初始丙酸酯的显着炔烃裂解。未取代的异恶唑通过N攻击步骤进行操作，得到正式的[2 + 2 + 1] / [4 + 2]环化产物。这两个环空产物最初来自两个七元杂环中间体，然后形成产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201610665

文献信息

• Platinum-Catalyzed Hydrosilylations of Internal Alkynes: Harnessing Substituent Effects to Achieve High Regioselectivity
  作者：Douglas A. Rooke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201108714

  日期：2012.3.26

  Rule of thumb: The high yielding title reaction is described with a focus on understanding the factors that govern the regioselectivity of the process (see scheme). Electronic, steric, and functional group properties all influence the selectivity, an understanding of which allows the selective formation of trisubstituted vinylsilanes, which are synthetically useful compounds for accessing stereodefined

  经验法则：描述高产率标题反应的重点是理解控制该过程的区域选择性的因素（请参阅方案）。电子，空间和官能团的性质都影响选择性，对它的理解允许选择性地形成三取代的乙烯基硅烷，这是用于合成立体确定的烯烃的合成上有用的化合物。
• Gold‐Catalyzed [4+2] Annulation/Cyclization Cascades of Benzisoxazoles with Propiolate Derivatives to Access Highly Oxygenated Tetrahydroquinolines
  作者：Rajkumar Lalji Sahani、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201707423

  日期：2017.10.2

  Tag team: This work describes gold-catalyzed [4+2] annulation/cyclization cascades of electron-deficient alkynes with benzisoxazoles to yield quinoline oxides chemoselectively. With the same reactants, a new relay catalysis using gold and zinc(II) catalysts afford highly oxygenated tetrahydroquinoline derivatives stereoselectively. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  标签小组：这项工作描述了缺电子炔烃与苯并异恶唑的金催化[4 + 2]环化/环化级联反应，可化学选择性地产生喹啉氧化物。使用相同的反应物，使用金和锌（II）催化剂的新的中继催化立体选择性地提供了高度氧化的四氢喹啉衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。
• Gold-catalyzed formal [4π+2π]-cycloadditions of tert-butyl propiolates with aldehydes and ketones to form 4H-1,3-dioxine derivatives
  作者：Somnath Narayan Karad、Wei-Kang Chung、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c5cc04538j

  日期：——

  Novel gold-catalyzed [4π+2π]-cycloadditions of tert-butyl propiolates with aldehydes and ketones have been developed to form 4H-1,3-dioxine derivatives.

  新颖的金催化[4π+2π]-环加成反应已经被开发出来，用于将叔丁基丙炔酸酯与醛和酮反应，形成4H-1,3-二氧杂环己烷衍生物。
• An analysis of the influences dictating regioselectivity in platinum-catalyzed hydrosilylations of internal alkynes
  作者：Douglas A. Rooke、Zachary A. Menard、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.012

  日期：2014.7

  A full account of our studies on internal alkyne hydrosilylations using platinum catalysis is described. We demonstrate that these transformations are highly governed by the electronic characteristics of the alkyne substituents, wherein the hydride will add preferentially to the more electron-deficient alkyne carbon. The steric and coordinative capabilities of the substituents influence the selectivity

  完整介绍了我们对使用铂催化的内部炔烃氢甲硅烷基化的研究。我们证明，这些转变高度受炔烃取代基的电子特性支配，其中氢化物将优先添加至电子欠缺的炔烃碳上。取代基的空间和配位能力对选择性的影响程度要小得多，其中丙炔醇是唯一的例外。硅烷的选择在某些情况下是相关的。特定的硅烷将提供较高的区域选择性，而其他的则选择性要低得多。最终，使用13 C NMR化学位移数据可以完全预测加成的区域选择性，从而将这种反应性纳入目标反应设计中。
• Gold-Catalyzed Michael-Type Reactions and [4 + 2]-Annulations between Propiolates and 1,2-Benzisoxazoles with Ester-Directed Chemoselectivity
  作者：Yashwant Bhaskar Pandit、Rajkumar Lalji Sahani、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02663

  日期：2018.11.2

  This work reports gold-catalyzed reactions between 1,2-benzisoxazoles and propiolate derivatives with ester-controlled chemoselectivity. For ethyl propiolates 1′, their gold-catalyzed reactions afforded Michael-type products 4, whereas tert-butyl propiolates 1 preferably underwent [4 + 2]-annulations, further yielding 6H-1,3-oxazin-6-one derivatives 3.

  这项工作报告了1，2-苯并恶唑与丙酸酯衍生物之间的金催化反应，并具有酯控制的化学选择性。对于丙酸乙酯1'，其金催化的反应得到迈克尔型产物4，而丙酸叔丁酯1优选经历[4 + 2]环化，进一步产生6 H -1,3-恶嗪-6-一衍生物3。