8-triethylsilanylmethylquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 8-triethylsilanylmethylquinoline
• 英文别名: 8-((triethylsilyl)methyl)quinoline；Triethyl(quinolin-8-ylmethyl)silane；triethyl(quinolin-8-ylmethyl)silane
• 化学式: C₁₆H₂₃NSi
• 分子量: 257.451
• InChiKey: GORUEWLBLITOHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-triethylsilanylmethylquinoline 在 caesium carbonate 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 methyl 2-(quinolin-8-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Sequential Protocol for C(sp³)–H Carboxylation with CO₂: Transition-Metal-Catalyzed Benzylic C–H Silylation and Fluoride-Mediated Carboxylation

  摘要：

  One of the most challenging transformations in current organic chemistry is the catalytic carboxylation of a C(sp(3))-H bond using CO2 gas, an inexpensive and ubiquitous Cl source. A sequential protocol for C(sp(3))-H carboxylation by employing a nitrogen-directed, metal-assisted, C-H activation/catalytic silylation reaction in conjunction with fluoride-mediated carboxylation with CO2 was established. The carboxylation proceeded only at the benzylic C(sp(3))-Si bond, not at the aromatic C(sp(2))-Si, which is advantageous for further manipulations of the products.

  DOI：

  10.1021/ol301431d
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 8-甲基喹啉 在 降冰片烯 、 十二羰基三钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到8-triethylsilanylmethylquinoline
  参考文献：
  名称：

  Ru3(CO)12-催化芳基吡啶和芳基吡唑中的苄基C-H键与氢硅烷通过C-H键裂解进行硅烷化

  摘要：

  钌催化在苄基位置的 sp3 CH 键与氢硅烷的硅烷化得到苄基硅烷。对于这种硅烷化反应，Ru3(CO)12 配合物表现出很高的催化活性。这种甲硅烷基化选择性地在甲基 CH 键上进行。对于该甲硅烷基化反应，吡啶基和吡唑基以及腙中的亚氨基可作为导向基团。包括三乙基-、二甲基苯基-、叔丁基二甲基-和三苯基硅烷在内的几种氢硅烷可用作甲硅烷基化试剂。sp2 氮原子与钌配合物的配位对于实现这种硅烷化反应很重要。

  DOI：

  10.1021/ja047040d

文献信息

• Ru₃(CO)₁₂-Catalyzed Silylation of Benzylic C−H Bonds in Arylpyridines and Arylpyrazoles with Hydrosilanes via C−H Bond Cleavage
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Kazuyuki Tsuchiya、Mitsutaka Matsumoto、Eiichiro Mizushima、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja047040d

  日期：2004.10.1

  Ruthenium-catalyzed silylation of sp3 C-H bonds at a benzylic position with hydrosilanes gave benzylsilanes. For this silylation reaction, Ru3(CO)12 complex showed high catalytic activity. This silylation proceeded at the methyl C-H bond selectively. For this silylation reaction, pyridyl and pyrazolyl groups, and the imino group in hydrazones, can function as a directing group. Several hydrosilanes

  钌催化在苄基位置的 sp3 CH 键与氢硅烷的硅烷化得到苄基硅烷。对于这种硅烷化反应，Ru3(CO)12 配合物表现出很高的催化活性。这种甲硅烷基化选择性地在甲基 CH 键上进行。对于该甲硅烷基化反应，吡啶基和吡唑基以及腙中的亚氨基可作为导向基团。包括三乙基-、二甲基苯基-、叔丁基二甲基-和三苯基硅烷在内的几种氢硅烷可用作甲硅烷基化试剂。sp2 氮原子与钌配合物的配位对于实现这种硅烷化反应很重要。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>)/acetate catalyzed intermolecular dehydrogenative <i>ortho</i> C–H silylation of 2-aryl N-containing heterocycles
  作者：Shun Liu、Qiao Lin、Chunshu Liao、Jing Chen、Kun Zhang、Qiang Liu、Bin Li

  DOI：10.1039/c9ob00609e

  日期：——

  The first application of a RuHCl(CO)(PPh3)3–OAc catalytic system on the selective intermolecular mono C–H silylation of 2-aryl N-heterocycles using HSiEt3 as the silylating reagent has been described. This protocol features good functional group tolerance and high regioselectivity, and has potential for gram scale-up, which provides a convenient and practical pathway for the synthesis of versatile

  已经描述了RuHCl（CO）（PPh 3）3 -OAc催化体系在使用HSiEt 3作为甲硅烷基化试剂的2-芳基N-杂环的选择性分子间单C H H甲硅烷基化中的首次应用。该方案具有良好的官能团耐受性和较高的区域选择性，并且具有克级放大的潜力，这为多功能有机硅烷化合物的合成提供了方便实用的途径。该催化体系也可用于具有挑战性的sp 3 C–H键的甲硅烷基化。
• Sequential Protocol for C(sp³)–H Carboxylation with CO₂: Transition-Metal-Catalyzed Benzylic C–H Silylation and Fluoride-Mediated Carboxylation
  作者：Tsuyoshi Mita、Kenichi Michigami、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol301431d

  日期：2012.7.6

  One of the most challenging transformations in current organic chemistry is the catalytic carboxylation of a C(sp(3))-H bond using CO2 gas, an inexpensive and ubiquitous Cl source. A sequential protocol for C(sp(3))-H carboxylation by employing a nitrogen-directed, metal-assisted, C-H activation/catalytic silylation reaction in conjunction with fluoride-mediated carboxylation with CO2 was established. The carboxylation proceeded only at the benzylic C(sp(3))-Si bond, not at the aromatic C(sp(2))-Si, which is advantageous for further manipulations of the products.
• An effective and versatile strategy for the synthesis of structurally diverse heteroarylsilanes <i>via</i> Ir(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H silylation
  作者：Zhi-Bo Yan、Meng Peng、Qi-Long Chen、Ka Lu、Yong-Qiang Tu、Kun-Long Dai、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang

  DOI：10.1039/d1sc02344f

  日期：——

  spirocyclic NHC Ir(III) complex (SNIr), generating a variety of heteroarylsilanes. A significant advantage of this catalytic system is that multiple types of intermolecular C–H silylation can be achieved using one catalytic system at α, β, γ, or δ positions of heteroatoms with excellent regioselectivities. Mechanistic experiments and DFT calculations indicate that the polycyclic ligand of SNIr can form an

  在明确定义的螺环 NHC Ir( III) 络合物 (SNIr)，生成各种杂芳基硅烷。这种催化系统的一个显着优点是，在杂原子的 α、β、γ 或 δ 位置使用一个催化系统可以实现多种类型的分子间 C-H 硅烷化，并具有出色的区域选择性。机理实验和 DFT 计算表明，SNIr 的多环配体可以形成可分离的环金属化中间体，使苯基齿状化合物游离，并为激活底物提供半开放空间。通常，有利的甲硅烷基化发生在螯合杂原子的 γ 或 δ 位置，形成 5 或 6 元 C-Ir-N 环状中间体。如果在空间上禁止这种激活模式，则会在 α 或 β 位置发生甲硅烷基化。