<2-²H>-allyl alcohol | 20965-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <2-²H>-allyl alcohol
• 英文别名: 2-[D₁]allyl alcohol；2-propen-1-ol-2-²H；Allyl-2-d₁ alcohol；allyl-d₂ alcohol；allyl-2-d1 alcohol；allyl-2-d alcohol；2-deuterioprop-2-en-1-ol
• CAS: 20965-32-6
• 化学式: C₃H₆O
• 分子量: 59.0721
• InChiKey: XXROGKLTLUQVRX-VMNATFBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.16
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2-²H>-allyl alcohol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-溴-1-丙烯-2-D
  参考文献：
  名称：

  烯烃顺式氨基化的证据，氨氧化案例研究：动力学、EPR 光谱和 DFT 计算

  摘要：

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101703
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-丙烯-1-醇 在 sodium hydride 、 叔丁基锂 、 重水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 <2-²H>-allyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalyzed cycloisomerization of enynes: catalyst generation via C–H activation of carbene ligands

  摘要：

  The combination of Ni(0) and an N-heterocyclic carbene acts as a precatalyst for the cycloisomerization of enynes to afford 1,3-dienes. During the course of the reaction, a nickel hydride is formed from oxidative addition of the ortho C-H on the carbene ligand. Deuterium labeling studies are presented. Crown Copyright (C) 2008 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.071

文献信息

• Vanadium-Catalyzed Deoxydehydration of Glycerol Without an External Reductant
  作者：Allan R. Petersen、Lasse B. Nielsen、Johannes R. Dethlefsen、Peter Fristrup

  DOI：10.1002/cctc.201701049

  日期：2018.2.21

  vanadium‐catalysed deoxydehydration (DODH) of neat glycerol has been developed. Cheap and readily available ammonium metavanadate (NH4VO3) affords higher yields of allyl alcohol than the well‐established catalyst methyltrioxorhenium. A study in which deuterium‐labelled glycerol was used was undertaken to further elucidate the dual role of glycerol as both an oxidant and reductant. This study led to

  已开发出纯甘油的钒催化脱氧脱水（DODH）。廉价且容易获得的偏钒酸铵（NH 4 VO 3）比公认的催化剂甲基三氧or可提供更高的烯丙醇收率。进行了一项使用氘标记甘油的研究，以进一步阐明甘油作为氧化剂和还原剂的双重作用。这项研究导致提出了一种金属催化的DODH机理来生产烯丙醇，并加深了对副产物丙烯醛和丙醛的形成的认识。
• Polarized Infrared Absorption Spectra of Matrix-Isolated Allyl Radicals
  作者：Sreela Nandi、Pamela A. Arnold、Barry K. Carpenter、Mark R. Nimlos、David C. Dayton、G. Barney Ellison

  DOI：10.1021/jp011163s

  日期：2001.8.1

  We have measured the polarized infrared absorption spectrum of the allyl radical, CH2CHCH2 (X) 2A2, in an argon matrix at 10 K. The experimental CH2CHCH2 frequencies (cm-1) and polarizations follow:  a1 modes, 3109, 3052, 3027, 1478, and 1242; b1 modes, 983, 801, and 510; b2 modes, 3107, 3020, 1464, 1390, and 1182. Two modes (ν6 and ν18) are very weak and could not be detected; the lowest frequency

  我们在 10 K 的氩基质中测量了烯丙基 CH (X) 2A2 的偏振红外吸收光谱。实验 CH 频率 (cm-1) 和偏振如下：a1 模式、3109、3052、3027、1478 , 和 1242; b1 模式，983、801 和 510；b2 模式，3107、3020、1464、1390 和 1182。两种模式（ν6 和 ν18）非常弱，无法检测到；估计最低频率 a1 模式（CH2-CH- 弯曲模式 ν7）超出了我们的 MCT 红外探测器的波长范围。记录了两种氘化同位素 CDCH2 和 CD2CDCD2 的红外吸收光谱，以便将实验频移与计算的 [UB3LYP/6-311-G(d,p)] 谐波频率进行比较。为了建立大多数振动带的实验极化，用光取向样品测量线性二色光谱。通过考虑气体到基质的位移和基质不均匀线展宽来估计真正的气相振动频率。烯丙基...
• A short synthesis of (1S,2R)- and (1R,2R)-[1-2H]-glycerols
  作者：Jens Nieschalk、David O'Hagan

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00219-x

  日期：1997.7

  (1S,2R)- and 1a and 1b is reported. The key asymmetric step involves an AD-mix-β dihydroxylation on deuterium labelled Z- and E-allyl benzoates 4a and 4b. The route should facilitate the use of [2H]-glycerols 1a−1d in high enantiomeric purity (95%ee) in biosynthesis investigations.

  报告了一个简单的三步路线，到达（1 S，2 R）-和1a和1b。关键的不对称步骤涉及在氘标记的Z-和E-烯丙基苯甲酸酯4a和4b上进行AD-mix-β二羟基化。该途径应有助于在生物合成研究中使用高对映体纯度（95％ee）的[ 2 H]-甘油1a-1d。
• Effets isotopiques du deutérium en RMN 13C, measure du marquage isotopique des alcools allylques.
  作者：William Smadja

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80389-5

  日期：1988.1

  Primary and secondary deuterium isotope effects on 13C NMR chemical shifts for trigonal carbons are reported for twelve allylic alcohols. The secondary DIECCS is used for an accurate measurement of the deuterium labeling of variously substituted allylic alcohols.

  据报道十二种烯丙醇对13 C NMR化学位移的三角化学碳的一级和二级氘同位素影响。次级DIECCS用于精确测量各种取代的烯丙醇的氘标记。
• Copper(I)-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical All-Carbon Bis-Quaternary Centers at the Opposing α-Carbons of Cyclohexanones
  作者：Joshua A. Malone、Satish Chandra Philkhana、Jacob R. Stepherson、Fatimat O. Badmus、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01890

  日期：2022.7.8

  opposing side of α-carbons in cyclohexanone with four different substituents in a controlled manner. Catalyzed by Cu(MeCN)4BF4 salt, this chemistry is proposed to proceed via an intermediacy of unsymmetrical O-allyl oxyallyl cations, which undergo a sequence of regioselective nucleophilic addition with substituted indoles and diastereoselective Claisen rearrangement in a single synthetic operation.

  我们描述了一种新的合成反应，该反应以受控方式在环己酮中具有四个不同取代基的 α-碳的相对侧产生全碳双季铵中心。在Cu(MeCN) 4 BF 4盐的催化下，该化学反应通过不对称O-烯丙基氧烯丙基阳离子的中间体进行，该阳离子在一次合成操作中与取代的吲哚进行区域选择性亲核加成和非对映选择性克莱森重排。产物的立体化学结果的特点是两个芳基在 α,α'-位上的顺式非对映关系。