3-<(trimethylsilyl)methyl>cyclo-2-hexenone | 101773-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-<(trimethylsilyl)methyl>cyclo-2-hexenone
• 英文别名: 3-(trimethylsilylmethyl)-cyclohex-2-en-1-one；3-(Trimethylsilylmethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 101773-30-2
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: WJVXOOPJYBNUFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.909±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<(trimethylsilyl)methyl>cyclo-2-hexenone 在 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 、 palladium diacetate 、 perfluorobutanesulfonyl azide 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 11-diazo-6,9-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-benzo[b]fluorene-4,5,10-trione
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h
• 作为产物：
  描述：

  3-<(三甲基甲硅烷基)甲基>环己酮烯醇甲硅烷基醚 在 苯基氯化硒 、 双氧水 作用下， 生成 3-<(trimethylsilyl)methyl>cyclo-2-hexenone
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h

文献信息

• One-pot β-substitution of enones with alkyl groups to β-alkyl enones
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yayoi Aizawa

  DOI：10.1039/b502134k

  日期：——

  Vinylic hydrogens at the β-position of enones were effectively substituted with alkyl groups in a one-pot procedure to afford β-alkyl enones in good to high isolated yields by conjugate addition of higher-order dialkyl cyanocuprates to enones, followed by a reaction with N-tert-butylbenzenesulfinimidoyl chloride at −78 °C.

  通过将高阶二烷基氰基杯酸盐与烯酮共轭加成，然后在§78 °C下与N-叔丁基苯亚磺酰亚胺酰氯反应，烯酮δ²位上的乙烯基氢被烷基有效取代，从而得到δ烷基烯酮，分离产率从好到高。
• Reactions of 3-[(trimethylsilyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one with carbonyl compounds. Regio- and chemoselective condensations
  作者：Yasuo Hatanaka、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/jo00360a063

  日期：1986.5
• Woo, Christina M.; Lu, Liang; Gholap, Shivajirao L., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2540 - 2541
  作者：Woo, Christina M.、Lu, Liang、Gholap, Shivajirao L.、Smith, Devin R.、Herzon, Seth B.

  DOI：——

  日期：——
• HATANAKA, YASUO;KUWAJIMA, ISAO, J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 10, 1932-1934
  作者：HATANAKA, YASUO、KUWAJIMA, ISAO

  DOI：——

  日期：——