(1S,5S)-3,3,6,6-tetramethyl-1-trimethylsilylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione | 464189-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,5S)-3,3,6,6-tetramethyl-1-trimethylsilylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
• CAS: 464189-29-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂Si
• 分子量: 238.402
• InChiKey: JIKSXABOAPYWRC-AMIZOPFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S)-3,3,6,6-tetramethyl-1-trimethylsilylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione 在 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fragmentation of 4-Sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-ones as the Key Step in the Enantioselective Synthesis of (1R)-cis-Chrysanthemic Acid Involving Desymmetrization of 3,3,6,6-Tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione

  摘要：

  THF 或 DMSO 中的 t-BuOK-H2O (7.6:2.3) 可以有效地对 4-磺酰基-双环[3.1.0]己-2-酮进行 Grob 型裂解，这是我们最初描述的 DMSO 中的氢氧化钾无法实现的。

  DOI：

  10.1055/s-2007-970747
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione 在 正丁基锂 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到(1S,5S)-3,3,6,6-tetramethyl-1-trimethylsilylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过手性碱基去对称化对手性酰亚胺及其衍生产物进行高度对映选择性合成

  摘要：

  几种具有手性碱的环稠合酰亚胺的对映选择性去质子化，然后进行亲电猝灭，可得到一系列手性产物，收率良好，ee≥91％。通过X射线晶体学测定了两种产物的绝对立体化学。使许多酰亚胺产物进行进一步的高度区域选择性的转化，包括烯醇酸酯取代，还原和硫磺化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00367-8

文献信息

• Highly enantioselective synthesis of chiral imides and derived products via chiral base desymmetrisation
  作者：David J Adams、Alexander J Blake、Paul A Cooke、Christopher D Gill、Nigel S Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00367-8

  日期：2002.6

  The enantioselective deprotonation of several ring-fused imides with a chiral base, followed by electrophilic quenching, gives a range of chiral products in good yield and in ≥91% ee. The absolute stereochemistry of two of the products was determined by X-ray crystallography. A number of the imide products were subjected to further, highly regioselective, transformations, including enolate substitution

  几种具有手性碱的环稠合酰亚胺的对映选择性去质子化，然后进行亲电猝灭，可得到一系列手性产物，收率良好，ee≥91％。通过X射线晶体学测定了两种产物的绝对立体化学。使许多酰亚胺产物进行进一步的高度区域选择性的转化，包括烯醇酸酯取代，还原和硫磺化。
• Fragmentation of 4-Sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-ones as the Key Step in the Enantioselective Synthesis of (1<i>R</i>)-<i>cis</i>-Chrysanthemic Acid Involving Desymmetrization of 3,3,6,6-Tetramethylbicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1055/s-2007-970747

  日期：——

  t-BuOK-H2O (7.6:2.3) in THF or DMSO allows the efficient Grob-type fragmentation of 4-sulfonyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ones which cannot be achieved by potassium hydroxide in DMSO as we originally described.

  THF 或 DMSO 中的 t-BuOK-H2O (7.6:2.3) 可以有效地对 4-磺酰基-双环[3.1.0]己-2-酮进行 Grob 型裂解，这是我们最初描述的 DMSO 中的氢氧化钾无法实现的。