2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)methyl)cyclopent-2-en-1-one | 173596-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)methyl)cyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)methyl]cyclopent-2-enone；2-(Oxan-2-yloxymethyl)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 173596-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: LEVOPKDPRSVRFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)methyl)cyclopent-2-en-1-one 在 N-甲基吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (RS,SR)-(Z)-ethyl 2-(8-((tributylstannyl)methylene)decahydrocyclopenta[1,2-b:2,3-c']difuran-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  级联自由基环化成乙烯基碳酸盐/氨基甲酸酯，用于合成氧杂和氮杂角三喹烷：非对映选择性取决于自由基前体的环大小

  摘要：

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 专用于Sambasivarao Kotha教授，IIT孟买，他的60之际个生日。 抽象的 开发了一种有效的策略，用于立体选择性地构建氧杂和氮杂角的三喹烷，采用级联的5 - exo - trig自由基环化成乙烯基碳酸酯和氨基甲酸酯。自由基前体易于由2-（羟甲基）环戊烯酮/环己烯酮制备。观察到高的非对映选择性，形成有角的氧杂和氮杂三喹烷。当使用六元自由基前体时，非对映选择性下降。发现该策略对于以简洁的方式并入具有合成挑战性的部分例如螺二氢吲哚，带有内酯和尿嘧啶融合的角三喹烷是有用的。 开发了一种有效的策略，用于立体选择性地构建氧杂和氮杂角的三喹烷，采用级联的5 - exo - trig自由基环化成乙烯基碳酸酯和氨基甲酸酯。自由基前体易于由2-（羟甲基）环戊烯酮/环己烯酮制备。观察到高的非对映选择性，形成有角的氧杂和氮杂三喹烷。当

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589541
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)methyl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  级联自由基环化成乙烯基碳酸盐/氨基甲酸酯，用于合成氧杂和氮杂角三喹烷：非对映选择性取决于自由基前体的环大小

  摘要：

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 专用于Sambasivarao Kotha教授，IIT孟买，他的60之际个生日。 抽象的 开发了一种有效的策略，用于立体选择性地构建氧杂和氮杂角的三喹烷，采用级联的5 - exo - trig自由基环化成乙烯基碳酸酯和氨基甲酸酯。自由基前体易于由2-（羟甲基）环戊烯酮/环己烯酮制备。观察到高的非对映选择性，形成有角的氧杂和氮杂三喹烷。当使用六元自由基前体时，非对映选择性下降。发现该策略对于以简洁的方式并入具有合成挑战性的部分例如螺二氢吲哚，带有内酯和尿嘧啶融合的角三喹烷是有用的。 开发了一种有效的策略，用于立体选择性地构建氧杂和氮杂角的三喹烷，采用级联的5 - exo - trig自由基环化成乙烯基碳酸酯和氨基甲酸酯。自由基前体易于由2-（羟甲基）环戊烯酮/环己烯酮制备。观察到高的非对映选择性，形成有角的氧杂和氮杂三喹烷。当

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589541

文献信息

• The utility of vinyl ethers and vinyl esters in the Khand reaction. The value of vinyl esters as ethylene equivalents and a modified synthesis of (+)-taylorione as an example
  作者：William J. Kerr、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Sarah M. Robertson

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00891-9

  日期：2001.7

  alkenes in the Khand cyclisation reaction has been studied. Although several vinyl ethers reacted to give the expected oxygenated cyclopentenone products, usually with good levels of regioselectivity, the use of vinyl esters was found to afford, as the major products, reduced cyclopentenones in which the carbon–oxygen bond had been cleaved. This unexpected reaction was developed into an alternative

  已经研究了Khand环化反应中各种氧化烯烃的行为。尽管几种乙烯基醚反应生成预期的含氧环戊烯酮产物，通常具有良好的区域选择性，但发现使用乙烯基酯作为主要产物，可以还原其中的碳氧键已断裂的还原的环戊烯酮。这种出乎意料的反应已发展为在Khand反应中使用乙烯气体的替代方法，并发现可用于多种炔烃底物。然后扩展该方法以形成合成天然产物（+）- taylorione（和（+）- nortaylorione）的关键步骤。
• Development of modified Pauson-Khand reactions with ethylene and utilisation in the total synthesis of (+)-taylorione
  作者：Johannes G. Donkervoort、Alison R. Gordon、Craig Johnstone、William J. Kerr、Udo Lange

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00259-1

  日期：1996.5

  Two complementary Pauson-Khand annulation protocols for use with the gaseous alkene, ethylene, are described. These N-oxide promoted reactions (10 examples) are shown to proceed under both mild autoclave conditions or, more conveniently, at atmospheric pressure. The developed methodology has been utilised as the key transformation in the total synthesis of the sesquiterpene (+)-taylorione which has

  描述了与气态烯烃乙烯一起使用的两种互补的Pauson-Khand环合方案。这些N-氧化物促进的反应（10个实施例）显示在温和的高压釜条件下或更方便地在大气压下进行。所开发的方法已被用作倍半萜（+）-taylorione的全合成中的关键转化，这已经可以从容易获得的（+）-2-carene中以良好的总收率实现。
• Vinyl esters as ethylene equivalents in the Khand annulation reaction
  作者：William J. Kerr、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Sarah M. Robertson

  DOI：10.1039/a906660h

  日期：——

  A preparatively convenient and mild method for modified Khand cycloadditions is described; vinyl esters are employed as the olefinic reaction partner to provide cyclopentenone products more normally obtained with ethylene.

  本文介绍了一种制备方便、性质温和的改良 Khand 环化反应方法；采用乙烯基酯作为烯烃反应伙伴，可提供通常用乙烯获得的环戊烯酮产品。