(3-甲氧苄基)三甲基硅烷 | 51755-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (3-甲氧苄基)三甲基硅烷
• 英文名称: (3-methoxybenzyl)trimethylsilane
• 英文别名: (3-Methoxyphenyl)methyl-trimethylsilane
• CAS: 51755-56-7
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: OFEODOCOMUHUOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-甲氧苄基)三甲基硅烷 在 三溴化硼 、 丙酮 、 lithium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基甲基）芳基磺酸盐和磷酸盐光催化生成二氢甲苯的竞争途径

  摘要：

  探索了由芳基磺酸盐和磷酸盐光化学生成α，n-二氢甲苯二基自由基的范围及其化学性质。通过以三重态从底物上酯阴离子的杂化裂解，对邻和对（三甲基甲硅烷基甲基）苯基三氟甲磺酸酯进行辐照，可以有效地获得热不可及的α，2-和α，4-中间体。形成三重态苯基阳离子，从中损失三甲基甲硅烷基阳离子可提供所需的双自由基（3 Me 3 SiCH 2 C 6 H 4 -OZ→ 3 Me 3 SiCH 2 C 6 H4 + →交通⋅ CH 2 C ^ 6 ħ 4 ⋅）。需要三重态敏化，为此始终使用丙酮。直接照射引线，相反，到光弗里斯片段化（1我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ø-Z→我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ö ⋅ + Z ⋅）。对于甲磺酸酯，酯的裂解较不方便，与三联体的进一步竞争是直接脱甲硅烷基化。虽然效率差，但也可以从相应的磷酸盐获得二氢甲苯。

  DOI：

  10.1002/chem.201404787
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基氯苄 在 磺酰氯 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3-甲氧苄基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  甲氧基取代的 α,n-二脱氢甲苯。光化学生成和极性与双自由基反应性

  摘要：

  通过结合计算和实验方法研究了不同取代的（氯甲氧基苄基）三甲基硅烷在醇和醇/水混合物中的光反应性。随后消除氯阴离子和三甲基甲硅烷基阳离子，得到相应的甲氧基取代的 α,n-二脱氢甲苯 (α,n-MeO-DHT)。通过苯基阳离子与芳基化的竞争来评估去甲硅烷基化的速率（ca. 10(8) s(-1)）。α,2-MeO- 和 α,4-MeO-DHT 表现出纯粹的自由基行为（从溶剂甲醇中提取 H），而 α,3-MeO-DHT 主要表现出离子化学，如母体 α,3 -DHT 是热产生的。这可能是由于在脱甲硅烷基化过程中发生的三线态-单线态表面交叉。

  DOI：

  10.1021/ja507735u

文献信息

• Selective cross coupling via oxovanadium(V)-induced oxidative desilylation of benzylic silanes
  作者：Toshikazu Hirao、Takashi Fujii、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80034-0

  日期：1994.10

  Benzylic silanes bearing an electron-donating group at the ortho- or para-position underwent the oxovanadium(V)-induced one-electron oxidative desilylation due to low ionization potential, which was applied to the intermolecular regioselective coupling with allylic silanes or silyl enol ether.

  在邻位或对位带有给电子基团的苯甲硅烷由于低电离势而经历了氧钒（V）诱导的单电子氧化甲硅烷基化反应，该技术被用于与烯丙基硅烷或甲硅烷基烯醇醚的分子间区域选择性偶联。
• Synthesis and application of benzyl-TMS derivatives as bench stable benzyl anion equivalents
  作者：Manas Das、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.078

  日期：2013.8

  derivatives are bench stable reagents yet can serve as benzyl anion equivalents under mild reaction conditions. Following activation with fluoride they can successfully participate in a wide range of additions to both non-enolizable and enolizable carbonyls. In addition, their use in the synthesis of isochromanones and trifluoromethylated amines is illustrated. The broad synthetic scope and mild practical

  使用丁基锂/ KO甲苯的区域选择性金属化苄吨BU / TMP（H）（LINK金属化条件），并且随后转移金属化于Si通过与反应的TMSCl为取代benzyltrimethylsilanes的合成的一般单罐方法。ArCH 2 Si（Me）3衍生物是实验室稳定的试剂，但可以在温和的反应条件下用作苄基阴离子当量。用氟化物活化后，它们可以成功地参与不可烯醇化和可烯醇化羰基的多种加成。另外，还说明了它们在异色酮和三氟甲基化胺的合成中的用途。ArCH 2 Si（Me）3的广泛合成范围和温和的实际使用条件 试剂证明了其作为苄基阴离子当量的一般潜力。
• Palladium-Catalyzed C(<i>sp</i>³)–C(<i>sp</i>²) Cross-Coupling of (Trimethylsilyl)methyllithium with (Hetero)Aryl Halides
  作者：Dorus Heijnen、Valentín Hornillos、Brian P. Corbet、Massimo Giannerini、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00905

  日期：2015.5.1

  The palladium-catalyzed direct cross-coupling of a range of organic chlorides and bromides with the bifunctional C(sp3)-(trimethylsilyl)methyllithium reagent is reported. The use of Pd-PEPPSI-IPent as the catalyst allows for the preparation of structurally diverse and synthetically versatile benzyl- and allylsilanes in high yields under mild conditions (room temperature) with short reaction times.

  报道了钯催化的一系列有机氯化物和溴化物与双官能C（sp 3）-（三甲基甲硅烷基）甲基锂试剂的直接交叉偶联。使用Pd-PEPPSI-IPent作为催化剂可以在温和的条件下（室温）以较短的反应时间高产率地制备结构多样且合成上通用的苄基和烯丙基硅烷。
• Stereoselective Peterson Olefinations from Bench-Stable Reagents and<i>N</i>-Phenyl Imines
  作者：Manas Das、Atul Manvar、Maïwenn Jacolot、Marco Blangetti、Roderick C. Jones、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201500475

  日期：2015.6.8

  The synthesis of bench‐stable α,α‐bis(trimethylsilyl)toluenes and tris(trimethylsilyl)methane is described and their use in stereoselective Peterson olefinations has been achieved with a wide substrate scope. Product stereoselectivity was poor with carbonyl electrophiles (E/Z ∼1:1 to 4:1) though this was significantly improved by employing the corresponding substituted N‐benzylideneaniline (up to 99:1)

  描述了台稳的α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯和三（三甲基甲硅烷基）甲烷的合成，并已在较宽的底物范围内实现了它们在立体选择性Peterson烯烃中的应用。羰基亲电试剂的产物立体选择性差（E / Z约为1：1至4：1），尽管通过使用相应的取代N-苄叉基苯胺（最高达99：1）作为替代亲电试剂可以显着改善。烯化副产物被鉴定为N，N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺，很容易通过酸水萃取从产物中分离出来。已经获得了自催化循环的证据。
• Highly Selective Addition of a Broad Spectrum of Trimethylsilane Pro-nucleophiles to <i>N</i> -<i>tert</i> -Butanesulfinyl Imines
  作者：Manas Das、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201503354

  日期：2015.12.14

  Addition of organotrimethylsilane reagents to chiral N‐tert‐butanesulfinyl imines can be achieved in good yields and with excellent diastereoselectivities by employing TMSO−/Bu4N+ as a Lewis base activator in THF. A variety of aliphatic, aromatic, heteroaromatic and organometallic chiral imines were utilised as electrophiles for the synthesis of enantioenriched N‐tert‐butanesulfinyl amides. Remarkably

  organotrimethylsilane试剂的手性的加成ñ -叔-butanesulfinyl亚胺可以在良好的产率和具有优良的非对映选择性通过采用TMSO来实现- /卜4 Ñ +作为在THF中的路易斯碱的活化剂。多种脂族，芳族，杂芳族和有机金属的手性亚胺的被用作亲电子对的对映体富集的合成Ñ -叔-butanesulfinyl酰胺。值得注意的是，同一组反应条件可用于范围广泛的台式稳定有机三甲基硅烷试剂，这凸显了该方法的通用性和稳健性。