2-((trimethylsilyl)methyl)acrylaldehyde | 56407-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((trimethylsilyl)methyl)acrylaldehyde
• 英文别名: 2-(Trimethylsilylmethyl)prop-2-enal
• CAS: 56407-82-0
• 化学式: C₇H₁₄OSi
• 分子量: 142.273
• InChiKey: IJZVXORTZQWNLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.826±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((trimethylsilyl)methyl)acrylaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 叔丁基锂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 [(8R)-9-hydroxy-8-methyl-4-oxo-2-(trimethylsilylmethyl)non-1-en-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  关于分子内 Pd 催化的 TMM 环加成的非对映选择性。Perhydroazulene (-)-Isoclavukerin A 的不对称合成

  摘要：

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja961561m
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅烷基)甲基]-2-丙烯-1-醇 生成 2-((trimethylsilyl)methyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  简化的细胞松弛素。1.通用的全氢异吲哚酮中间体的合成。

  摘要：

  描述了基于简化的细胞松弛素的生物探针制备中关键中间体的手性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84618-3

文献信息

• Development of an Asymmetric Trimethylenemethane Cycloaddition Reaction: Application in the Enantioselective Synthesis of Highly Substituted Carbocycles
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ja207550t

  日期：2011.12.7

  azetidine structures, is discussed. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of alkene acceptors, providing the desired methylenecyclopentanes with high levels of enantioselectivity. The donor scope was also explored, and substituted systems were tolerated, including one bearing a nitrile moiety. These

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与缺电子烯烃的对映选择性 [3+2] 环加成的协议。在这项工作中，新型亚磷酰胺配体的合成至关重要，并且详细介绍了这些配体的制备和反应性。讨论了配体设计的演变，从无环胺衍生的亚磷酰胺开始，并导致环状吡咯烷和氮杂环丁烷结构。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种烯烃受体，从而提供具有高水平对映选择性的所需亚甲基环戊烷。还探索了供体范围，并且可以容忍替代系统，包括带有腈部分的系统。
• Palladium-mediated cycloaddition approach to loganin aglucon
  作者：Barry M. Trost、Thomas N. Nanninga

  DOI：10.1021/ja00291a032

  日期：1985.3

  La synthese est basee sur la cycloaddition d'un trimethylsilylmethyl-2 allyl carboxylate substitue avec la cyclopentene-2one

  La 合成 est basee sur la cycloaddition d'un trimethylsilylmethyl-2 烯丙基羧酸酯取代 avec la cyclopentene-2one
• Anion Relay Chemistry Extended. Synthesis of a Gorgonian Sesquiterpene
  作者：Amos B. Smith、Dae-Shik Kim、Ming Xian

  DOI：10.1021/ol071281j

  日期：2007.8.1

  Extension of anion relay chemistry (ARC) beyond the area of dithianes has been achieved by the design of two effective ARC linchpins capable of three- and four-component couplings. To showcase the ARC tactic in natural product synthesis, a cytotoxic gorgonian linear sesquiterpene was constructed, and the absolute configuration assigned via the Kakisawa/Mosher method. The synthesis proceeded in five

  通过设计两个能够进行三组分和四组分偶联的有效ARC固定销，实现了将阴离子中继化学（ARC）扩展到二噻二烷以外的领域。为了展示天然产物合成中的ARC策略，构建了具有细胞毒性的高贡氏线性倍半萜烯，并通过Kakisawa / Mosher方法分配了绝对构型。合成过程分五个步骤进行，总产率为22％。
• Ène-réactivité d'allylsilanes: Fonctionnalisation et régiochimie
  作者：J. Dubac、A. Laporterie、H. Iloughmane、J.P. Pillot、G. Déléris、J. Dunoguès

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87104-7

  日期：1985.2

  The hydroperoxidation of various allylsilanes by singlet oxygen has been studied. The regioselectivity of this reaction compared to those of ethyl azodicarboxylate and 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione, is discussed. Mechanisms are considered in the general field of the ene reaction applied to allylic organometallic Group IVB compounds. The structures of the new products (alcohols, urazoles, hydrazines)

  已经研究了单线态氧对各种烯丙基硅烷的加氢过氧化作用。讨论了该反应与偶氮二羧酸乙酯和4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮相比的区域选择性。在烯丙基有机金属IVB族化合物的烯反应的一般领域中考虑了机理。新产品（醇，脲，肼）的结构已通过NMR光谱法直接或在转化后确定。
• An Approach for Rapid Increase in Molecular Complexity: Atom Economic Routes to Fused Polycyclic Ring Systems
  作者：Barry M. Trost、Veronika Ehmke

  DOI：10.1021/ol5009872

  日期：2014.5.16

  developed. This process generates alkynyl-substituted cyclopentanes in high yields and diastereo- and enantioselectivities. These chiral precursors are employed for the atom economic assembly of fused polycyclic hydrocarbons with hydroindene, hydroazulene, and hydrocyclopentanaphthalene scaffolds by consecutive cycloaddition reactions.

  已经开发了使用手性双二氨基亚磷酸酯配体的炔基取代的TMM供体和不饱和N-酰基吡咯的不对称三亚甲基甲烷（TMM）[3 + 2]环加成反应的方案。该方法以高收率和非对映和对映选择性产生炔基取代的环戊烷。这些手性前体用于通过连续的环加成反应将稠合的多环烃与氢茚，氢腈和氢环戊萘支架进行原子经济组装。