环丁亚基环丁烷 | 6708-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 环丁亚基环丁烷
• 英文名称: 1,1'-bi(cyclobutylidene)
• 英文别名: bicyclobutylidene；1,1′-bi(cyclobutylidene)；Dicyclobutylidene；cyclobutylidenecyclobutane
• CAS: 6708-14-1
• 化学式: C₈H₁₂
• mdl: MFCD00169066
• 分子量: 108.183
• InChiKey: ANQVAFUCYRTKOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137.85°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8341 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环丁亚基环丁烷 在 碳酸氢钠 、 臭氧 、 硫脲 作用下， 生成 环丁酮
  参考文献：
  名称：

  Preparative-Scale Syntheses of Bicyclobutylidene, Methylenecyclobutane and Cyclobutanone

  摘要：

  描述了一锅法合成双环丁烯基（3）和亚甲基环丁烷（4）。3和4都是环丁酮（5）的宝贵前体。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27926
• 作为产物：
  描述：

  亚乙基环丁烷 在 aluminum oxide 、 rhenium(VII) oxide 作用下， 生成 环丁亚基环丁烷
  参考文献：
  名称：

  Finkel'shtein,E.Sh. et al., Doklady Chemistry, 1977, vol. 232, p. 98 - 101

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  碘三硝甲烷 、 3-亚甲基环丁基甲腈 在 环丁亚基环丁烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以36%的产率得到7-nitro-5-oxa-6-azaspiro[3.4]oct-6-ene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  卤代三硝基甲烷与烯烃的三组分反应

  摘要：

  溴代三硝基甲烷与二亚环丁叉和亚甲基环丁烷的三组分一锅法反应提供了一种制备混合组成的卤素取代的异恶唑烷的简单途径。使用这些相同的烯烃，碘代三硝基甲烷产生加合物，该加合物迅速分解产生相应的异恶唑啉。溴三硝基甲烷和二环丁叉与缺电子烯烃反应产生异恶唑烷以及溴三硝基烷作为副产物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834940

文献信息

• Synthesis and rearrangement of dispiro[2.0.3.4]-, dispiro-[3.0.3.3]- and dispiro[2.1.3.3]undecanes - preferred C4-C5 over C3-C4 and C4-C3 over C5-C6 rearrangements
  作者：Lutz Fitjer、Beate Rissom、Andreas Kanschik、Ernst Egert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85700-8

  日期：1994.1

  10–12 have been synthesized and rearranged by treatment with acids. With 10, an initial C3-C4 ring enlargement leads to [3.3.3]propellane 21, with 11, an initial C4-C3 ring contraction leads to pentalene 37, and with 12, an initial C4-C5 ring enlargement leads to 42, 43, 44 or 45, depending on the reagent used. The structure of 43 has been determined by crystal structure analysis of the 3,5-dinitrobenzoate

  双螺环烷10 – 12已通过酸处理合成并重排。对于10，初始C 3 -C 4环扩大导致[3.3.3]丙炔21，对于11，初始C 4 -C 3环收缩导致戊烯37，而对于12，初始C 4 -C 5取决于所使用的试剂，环扩大会导致42、43、44或45。的结构43已经由3,5-二硝基苯甲酸酯的晶体结构分析来确定从中衍生出46种。将10点重排成二螺环烷47作为（±）-苯二酚48的潜在前体。
• Synthesis and rearrangement of dispiro[3.1.3.2]-, dispiro[3.0.3.3]- and dispiro[3.0.4.2]undecanes- new entries to [3.3.3]propellanes
  作者：Lutz Fitjer、Andrew Kanschik、Marita Majewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85699-4

  日期：1994.1

  The dispiroketones 4–6 have been synthesized and rearranged by treatment with acids yielding the bicyclic enone 36 under kinetic control and the [3.3.3]propellane 37 under thermodynamic control. The corresponding alcohols 10–12 all yield the [3.3.3]propellane 41. The rearrangement of [7,7-D2]-12 to [8,8-D2]-41 proceeds stereospecifically and points to dispirane 42 as potential precursor of (6±)-modhephene

  通过使用酸处理合成并重新排列了双螺酮4-6，在动力学控制下生成了双环烯酮36，在热力学控制下生成了[3.3.3]丙炔37。相应的醇10-12均产生[3.3.3]丙炔41。[7,7-d的重新排列2 ] - 12至[8,8-d 2 ] - 41点进行立体专一性和指向dispirane 42如（6±）-modhephene潜在前体43。同样，双螺环烷44和46是（±）-异丁烯45的潜在前体。
• Reactions of methylenecycloalkanes and cycloalkylidenecycloalkanes with sulfur trioxide
  作者：Ruud M. Schonk、Carel W. Meijer、Bert H. Bakker、Hans Cerfontain、Stephan Zöllner、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/recl.19931120705

  日期：——

  Reactions of methylenecycloalkanes 1a-4a and cycloalkylidenecycloalkanes 11a–14a with sulfur trioxide were studied in the temperature range −60 to 25°C using dichloromethane as solvent and 1.5 mol equiv. of dioxane relative to the amount of SO3 as reactivity moderator. Methylenecyclooctane (1a), methylenecyclohexane (2a) and methylenecylopentane (3a) react with SO3 just like simple branched alkenes

  在-60至25°C的温度范围内，以二氯甲烷为溶剂，当量为1.5 mol，研究了亚甲基环烷1a-4a和亚环烷基环烷11a-14a与三氧化硫的反应。二恶烷相对于SO 3的量作为反应性调节剂。亚甲基环辛烷（1a），亚甲基环己烷（2a）和亚甲基环戊烷（3a）与SO 3反应，就像简单的支链烯烃一样，可定量地产生相应的β-烯烃磺酸1d-3d。亚甲基环丁烷（4a）与1.0当量的反应 在-60°C下SO 3生成β-磺内酯4b，其在将温度升高至0℃时，重排为γ-磺内酯6，随后缓慢地重排为δ-磺内酯9。环亚烷基环烷烃11a-13a用1.0当量磺化。在-60℃下SO 3的含量分别导致螺-β-磺内酯11b-13b的定量形成。升高温度后，这些β-内酯转化为相应的β-链烷磺酸11d-13d，它们是四烷基乙烯磺化反应中的常见反应产物。
• Ring strain release as a strategy to enable the singlet state photodecarbonylation of crystalline 1,4-cyclobutanediones
  作者：Gregory Kuzmanich、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1002/poc.1902

  日期：2011.10

  is essential to slow down the combination of the intermediate acyl–alkyl biradical back to the starting ketone. Relatively long triplet acyl–alkyl biradical lifetimes give a chance for the loss of CO to occur. Looking for additional strategies to generate transient biradicals in solids, we studied the solid state photochemistry of four aliphatic, dispiro‐substituted 1,4‐cyclobutandiones (1a–d) that

  挑战大多数化学家的直觉，利用环状酮的光脱羰基化可以在固态下可靠地生成高反应性的二烷基双自由基。但是，已经表明，在前体的α-碳上具有共振解离能力的自由基稳定基团是促进α裂解反应所必需的，并且三重态反应性对于减慢中间酰基的结合是必不可少的。烷基双自由基回到起始酮。相对较长的三重态酰基-烷基双自由基寿命为发生CO损失提供了机会。为了寻找在固体中生成瞬态双基的其他策略，我们研究了预期从单线态反应的四种脂族，双螺取代的1,4-环丁二酮（1a–d）的固态光化学。我们假设小环羰基释放出环应变将使反向酰基-烷基组合不利，从而使CO的损失得以有效且不可逆地发生。我们在这里报告在溶液，块状（粉末）晶体和纳米晶体光化学中进行的研究结果。我们最近表明，对二螺环己基-1,3-环丁二酮1c的激发导致中间羟基烯丙基的捕获，其半衰期约为42分钟。我们对其他三种结晶衍生物的研究表明，尽管它们均能有效反应，但羟烯丙基的超长寿
• The reagent Et2AlX/CH2N2 in cyclopropanation of sterically hindered olefins, as well as oxygen- and nitrogen-containing unsaturated compounds
  作者：I. R. Ramazanov、A. V. Yaroslavova、N. R. Yaubasarov、E. N. Gil’manova、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-019-2638-5

  日期：2019.10

  A transition-metal-free method of cyclopropanation of sterically hindered olefins, substituted allylic alcohols, allylamines, and vinyl silyl ethers was developed using diazomethane in the presence of organic aluminum halides.

  在有机卤化铝存在下，使用重氮甲烷开发了空间位阻烯烃、取代烯丙醇、烯丙胺和乙烯基甲硅烷基醚的无过渡金属环丙烷化方法。

表征谱图