2-[羟基(苯基)甲基]-1-苯基丁烷-1-酮 | 60669-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 2-[羟基(苯基)甲基]-1-苯基丁烷-1-酮
• 英文名称: 2-Benzoyl-1-hydroxy-1-phenylbutan
• 英文别名: 2-ethyl-1,3-diphenyl-3-hydroxypropan-1-one；1-Butanone, 2-(hydroxyphenylmethyl)-1-phenyl-；2-[hydroxy(phenyl)methyl]-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 60669-63-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: CGPSUFGFQJIBML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[羟基(苯基)甲基]-1-苯基丁烷-1-酮 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以58%的产率得到1,1-dibenzoylpropane
  参考文献：
  名称：

  Base-free two-step synthesis of 1,3-diketones and β-ketoesters from α-diazocarbonyl compounds, trialkylboranes, and aromatic aldehydes

  摘要：

  我们描述了一种收敛的无基团两步合成方法，通过三组分反应从α-二氮碳酰化合物、三烷基硼烷和芳香醛合成1,3-二酮和β-酮酯。这一合成方法的潜力在于能够在三步反应中合成多种对称的1,3,5-三芳基-4-烷基和1,3,4,5-四芳基取代的吡唑。

  DOI：

  10.1039/c1ob05150d
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 苯丁酮 在 N-乙基哌啶 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 (S)-(-)-1-甲基-2-(1-哌啶基甲基)吡咯烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[羟基(苯基)甲基]-1-苯基丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  烯醇二价锡引起的对映选择性交叉醛醇反应

  摘要：

  芳族酮和各种醛之间的高度对映选择性交叉羟醛反应是通过二价锡烯醇化物实现的，采用衍生自 (S)-脯氨酸的手性二胺作为配体。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1441

文献信息

• Rhodium-Catalysed Coupling of Allylic, Homoallylic, and Bishomoallylic Alcohols with Aldehydes and<i>N</i>-Tosylimines: Insights into the Mechanism
  作者：Nanna Ahlsten、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1002/adsc.200900448

  日期：2009.11

  alkenols followed by reaction with aldehydes or N-tosylimines catalysed by rhodium complexes has been studied. The catalytically active rhodium complex is formed in situ from commercially available (cyclooctadiene)rhodium(I) chloride dimer [Rh(COD)Cl]2. The tandem process affords aldol and Mannich-type products in excellent yields. The key to the success of the coupling reaction is the activation of

  已经研究了烯醇的异构化，然后与铑络合物催化的醛或N-甲苯胺反应。催化活性的铑配合物是由可商购的（环辛二烯）氯化铑（I）二聚体[Rh（COD）Cl] 2原位形成的。串联过程以优异的产率提供了羟醛和曼尼希型产品。于偶联反应的成功的关键是，催化剂的活化通过与postassium叔丁醇（叔丁醇钾），这促进了催化循环通过醇盐，而不是铑的氢化物。该机制使不需要的副产物的形成最小化。该机制已被1研究1 H NMR光谱和氘标记实验。
• NEW CROSS-ALDOL REACTION Via VINYLOXYBORANES
  作者：Teruaki Mukaiyama、Tan Inoue

  DOI：10.1246/cl.1976.559

  日期：1976.6.5

  A new synthesis of cross-aldols from two different carbonyl compounds by using di-n-butylboryl trifluoromethanesulfonate and tertiary amine is described. In the case of methyl ketones, the reaction takes place in regiospecific manner to afford the corresponding aldols in good yields.

  报道了一种利用二正丁基硼基三氟甲磺酸酯和三级胺合成来自两种不同羰基化合物的交叉醛醇的新方法。在甲基酮的情况下，反应以区域选择性的方式进行，以良好的收率得到相应的醛醇。
• Indium(III) Acetate-Catalyzed 1,4-Reduction and Reductive Aldol Reactions of α-Enones with Phenylsilane
  作者：Katsukiyo Miura、Akira Hosomi、Yusuke Yamada、Mitsuru Tomita

  DOI：10.1055/s-2004-830862

  日期：——

  A catalytic amount of In(OAc) 3 smoothly promoted 1,4-reduction of certain α-enones with PhSiH 3 in ethanol at ambient temperature. The intermediary enolates could be used for inter- and intramolecular aldol reactions andintramolecular Michael addition.

  在环境温度下，催化量的 In(OAc) 3 在乙醇中顺利促进某些 α-烯酮与 PhSiH 3 的 1,4-还原。中间体烯醇化物可用于分子间和分子内醛醇反应和分子内迈克尔加成。
• Lewis Acid-Promoted Cross Aldol Reaction of Aldehydes with Ketones Utilizing 3-Methyl-2-phenyl-2-(2-oxoalkyl)benzothiazolines as an Enolate-Transferring Reagent
  作者：Hidenori Chikashita、Shin-ichiro Tame、Seiji Yamada、Kazuyoshi Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.63.497

  日期：1990.2

  The treatment of a variety of 3-methyl-2-phenyl-2-(2-oxoalkyl)benzothiazolines with aldehydes in the presence of 2 equivalents of SnCl4 in dichloromethane at −78°C underwent a carbon–carbon bond cleavage at the 2-position of the benzothiazoline ring releasing an 2-oxoalkyl moiety followed by the concurrent aldol-type reaction with aldehydes to afford the corresponding β-hydroxy ketones. Among the Lewis acids examined, SnCl4 was found to be most effective, while a similar reaction employing trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as an electrophilic promoter mainly gave the corresponding aldol-condensation product. In the case of the reaction with 3-methyl-2-phenyl-2-(1-substituted 2-oxoalkyl)benzothiazolines, a diastereomeric mixture of α-substituted β-hydroxy ketones as cross aldol products was obtained and the anti preference was generally observed for reactions with the benzothiazolines possessing an aromatic ketone moiety in modest to poor selectivity ranging between 69:31 and 57:43. In contrast to this, the reaction of the benzothiazoline possessing an alkyl ketone moiety, 3-methyl-2-phenyl-2-(1-methyl-2-oxobutyl)benzothiazoline, with benzaldehyde showed syn preference in modest selectivity of 70:30.

  将多种3-甲基-2-苯基-2-(2-氧烷基)苯并噻唑啉与醛在氯仿中于-78°C存在2当量的SnCl4的条件下反应时，发生了苯并噻唑啉环2位的碳-碳键断裂，释放出2-氧烷基基团，随后与醛发生了同时的醛醇型反应，从而生成相应的β-羟基酮。在考察的路易斯酸中，SnCl4被发现是最有效的，而采用三甲基硅基三氟甲磺酸盐作为电亲核促进剂的类似反应主要生成相应的醛缩合产物。在与3-甲基-2-苯基-2-(1-取代2-氧烷基)苯并噻唑啉反应的情况下，获得了作为交叉醛醇产物的α-取代β-羟基酮的对映体混合物，且在与具有芳香酮基团的苯并噻唑啉的反应中一般观察到了反式优先选择性，其选择性在69:31到57:43之间波动。与此相对，具有烷基酮基团的苯并噻唑啉3-甲基-2-苯基-2-(1-甲基-2-氧丁基)苯并噻唑啉与苯甲醛的反应则表现出顺式优先选择性，选择性为70:30。
• Lewis base-catalyzed conjugate reduction and reductive aldol reaction of α,β-unsaturated ketones using trichlorosilane
  作者：Masaharu Sugiura、Norimasa Sato、Shunsuke Kotani、Makoto Nakajima

  DOI：10.1039/b807529h

  日期：——

  Lewis bases such as Ph3P=O and HMPA catalyze the 1,4-reduction of alpha,beta-unsaturated ketones with trichlorosilane, and because the 1,2-reduction of aldehydes scarcely proceeded under the conditions, one-pot reductive aldol reactions with aldehydes were successfully achieved; preliminary studies using a chiral Lewis base revealed a high potential for enantioselective catalysis.

  Lewis碱（例如Ph3P = O和HMPA）催化三氯硅烷对α，β-不饱和酮的1,4-还原，并且由于在这种条件下几乎不进行醛的1,2-还原，因此与醛的一锅还原醛醇缩合反应成功实现；使用手性路易斯碱的初步研究表明，对映选择性催化的潜力很大。