isobutylidene syncarpic acid | 61565-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isobutylidene syncarpic acid
• 英文别名: 2,2,4,4-tetramethyl-6-(2-methylpropylidene)-cyclohexane-1,3,5-trione；1,3,5-Cyclohexanetrione, 2,2,4,4-tetramethyl-6-(2-methylpropylidene)-；2,2,4,4-tetramethyl-6-(2-methylpropylidene)cyclohexane-1,3,5-trione
• CAS: 61565-12-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: HUPVCNXRLVJGCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.5±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isobutylidene syncarpic acid 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 8a-hydroxy-3,3,6,6,8,8-hexamethyl-8,8a-dihydrobenzo[c][1,2]dioxine-5,7(3H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  仿生合成 2,3-二氧杂双环 [4,4,0] 癸烷作为植物生长调节剂

  摘要：

  摘要 据报道，来自巨桉的 2,3-二氧杂双环 [4,4,0] 癸烷的天然衍生物在包括亲本植物在内的各种植物中具有广泛的生物防治作用。本文讨论了这些化合物的生物遗传类型合成。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)82514-5
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基-5-羟基-2,2,6,6-四甲基环己-4-烯-1,3-二酮 在 盐酸 、 morpholinium trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 isobutylidene syncarpic acid
  参考文献：
  名称：

  Myrtucommulone K的仿生全合成和结构确认

  摘要：

  进行了与原先报道的甲肾上腺皮质激素Myrtucommulone K的确证结构。已通过5个步骤有效地进行了第一个仿生全合成，以实现其绝对构型的分配，成功的关键是杂原子Diels-Alder环加成反应。通过广泛的1D和2D NMR光谱解释，重新阐明了Myrtucommulone K的结构并得到了证实。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.03.059

文献信息

• Synthesis and biological evaluation of novel myrtucommulones and structural analogues that target mPGES-1 and 5-lipoxygenase
  作者：Katja Wiechmann、Hans Müller、Volker Huch、David Hartmann、Oliver Werz、Johann Jauch

  DOI：10.1016/j.ejmech.2015.06.001

  日期：2015.8

  The natural acylphloroglucinol myrtucommulone A (1) inhibits microsomal prostaglandin E2 synthase (mPGES)-1 and 5-lipoxygenase (5-LO), and induces apoptosis of cancer cells. Starting from 1 as lead, 28 analogues were synthesized following a straightforward modular strategy with high yielding convergent steps. Major structural variations concerned (I) replacement of the syncarpic acid moieties by dimedone

  天然酰基间苯三酚Myrtucommulone A（1）抑制微粒体前列腺素E 2合酶（mPGES）-1和5-脂氧合酶（5-LO），并诱导癌细胞凋亡。从1个铅开始，按照简单的模块化策略合成了28个类似物，并产生了高收率的收敛步骤。主要的结构变化涉及（I）用二甲基二酮或茚满二酮取代同型二羧酸部分，（II）用酰基间苯三酚核心将同型二羧酸环化，以及（III）用异丙基，异丁基，n取代次甲基桥和酰基残基-戊基或苯基。抑制mPGES-1的效力提高了12.5倍，达到43（2-（1-（3-己基-2,4,6-三羟基-5-（1-（3-羟基-1-氧代-1H-茚满-2-基）-2-甲基丙基）苯基）-2 -甲基丙基）-3-羟基-1H-茚满-1-酮，IC 50  = 0.08μM，5-LO抑制作用被47（2-（（3-hexanoyl-2,4,6-具有IC 50的三羟基-5-（（3-羟基-1-氧代-1H-茚满-2-基）（苯基
• Isolation, Structure Elucidation, and Total Synthesis of Myrtuspirone A from <i>Myrtus communis</i>
  作者：Min-Jing Cheng、Xin-Yi Yang、Jia-Qing Cao、Chao Liu、Li-Ping Zhong、Ying Wang、Xue-Fu You、Chuang-Chuang Li、Lei Wang、Wen-Cai Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00108

  日期：2019.3.15

  A pair of enantiomeric triketone–phloroglucinol hybrids, (+)- and (−)-myrtuspirone A (1), featuring an unprecedented 3-isopropyl-3H-spiro[benzofuran-2,1′-cyclohexane] backbone, were isolated from the leaves of Myrtus communis. The absolute configuration of each enantiomer of 1 was determined by X-ray diffraction and chemical calculations. Furthermore, the gram-scale total syntheses of (±)-1 and (−)-1

  一对映异构体的三酮-间苯三酚杂交，（+） -和（ - ） - myrtuspirone A（1），具有前所未有的3-异丙基-3- ħ -螺[苯并呋喃-2,1'-环己烷]骨架，从分离桃金娘（Myrtus communis）的叶子。通过X射线衍射和化学计算来确定1的每个对映异构体的绝对构型。此外，使用迈克尔-N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）介导的（3 + 2）-环化反应以四个步骤进行（±）-1和（-）- 1的克级总合成。（+）-和（-）- 1都表现出对革兰氏阳性细菌（包括耐多药菌株）的抗菌活性。
• Total Synthesis of Myrtucommulone A
  作者：Hans Müller、Michael Paul、David Hartmann、Volker Huch、Dagmar Blaesius、Andreas Koeberle、Oliver Werz、Johann Jauch

  DOI：10.1002/anie.200903906

  日期：2010.3.8

  In a one‐step conversion, commercially available or known compounds are connected to form myrtucommulone A, an anti‐inflammatory and apoptosis‐inducing substance from the common myrtle Myrtus communis (see scheme). This strategy can be used, as well to prepare myrtucommulone libraries.

  通过一步转换，将市售的或已知的化合物连接起来，形成桃金娘木酮A，这是一种常见的桃金娘Myrtus communis的抗炎和凋亡诱导物质（请参阅方案）。也可以使用此策略来准备myrtucommulone库。
• Biomimetic Syntheses of Callistrilones A–E via an Oxidative [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Yonghong Guo、Yuhan Zhang、Mingxing Xiao、Zhixiang Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00238

  日期：2018.5.4

  Concise total syntheses of callistrilones A–E have been achieved from 7 and commercially available α-phellandrene (8). The synthetic strategy, which was primarily inspired by the biogenetic hypothesis, was enabled by an oxidative [3 + 2] cycloaddition followed by a Michael addition and an intramolecular nucleophilic addition to construct the target molecules. Moreover, viminalin I was also synthesized

  可以从7种和市售的α-水芹烯（8-）中获得准确的Callistrilones A-E合成。合成策略主要是受生物遗传学假设的启发，是通过氧化[3 + 2]环加成反应，随后的迈克尔加成反应和分子内亲核加成反应来构建目标分子的。此外，还合成了Viminalin I，并明确证实了其绝对构型。
• Enantioselective Synthesis of Myrtucommulone A
  作者：Maël Charpentier、Marcus Hans、Johann Jauch

  DOI：10.1002/ejoc.201300179

  日期：2013.7

  Myrtucommulone A (1), which was isolated from myrtle and other species of the myrtaceae family, was synthesized through an enantioselective Michael addition of isobutyryl phloroglucinol (5) to isobutylidene syncarpic acid (4) that was induced by a chiral Al–Li–BINOL (1,1′-bi-2-naphthol) complex [(S,S)-ALB]. Because there is significant steric crowding in Michael acceptor 4, myrtucommulone A (1) was

  从桃金娘和桃金娘科其他物种中分离出来的桃金娘 A (1) 是通过异丁酰间苯三酚 (5) 与异丁叉合果酸 (4) 的对映选择性迈克尔加成合成的，该加成是由手性 Al-Li-BINOL 诱导的(1,1'-bi-2-naphthol) 复合物 [(S,S)-ALB]。由于迈克尔受体 4 中存在显着的空间拥挤，因此获得了 ee 值为 70% 的桃金娘酮 A (1) 以及化学产率为 77% 的 meso-1。