8a-hydroxy-3,3,6,6,8,8-hexamethyl-8,8a-dihydrobenzo[c][1,2]dioxine-5,7(3H,6H)-dione | 33998-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8a-hydroxy-3,3,6,6,8,8-hexamethyl-8,8a-dihydrobenzo[c][1,2]dioxine-5,7(3H,6H)-dione
• 英文别名: endoperoxide G3；8a-Hydroxy-3,3,6,6,8,8-hexamethyl-1,2-benzodioxine-5,7-dione
• CAS: 33998-54-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: UBYZFUSXTLJWFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8a-hydroxy-3,3,6,6,8,8-hexamethyl-8,8a-dihydrobenzo[c][1,2]dioxine-5,7(3H,6H)-dione 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到1-fluoro-4,4,8,8,10,10-hexamethyl-2,3-dioxabicyclo[4.4.0]dec-5-ene-7,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Fe（II）诱导的标记内过氧化物的还原。G3因子及其甲基醚的NMR降解研究

  摘要：

  在Fe（II）条件下研究了G3因子及其甲基化或氟化类似物G3Me和G3F的行为。在每种情况下，都对降解产物进行了分离和表征。标记化合物的使用使我们能够提出涉及叔自由基的机理。该自由基通过5-exo- trig环化重新排列，或者在G3Me的情况下不成比例。提出了抗血浆活性与该自由基的稳定性之间的相关性。

  DOI：

  10.1021/jo050439f
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-4-(isobutyryl)-2,2,6,6-tetramethylcyclohex-4-ene-1,3-dione 在 β-caryophyllene 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 8a-hydroxy-3,3,6,6,8,8-hexamethyl-8,8a-dihydrobenzo[c][1,2]dioxine-5,7(3H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  肉豆蔻酮K，N和O的仿生合成

  摘要：

  从市售材料中分四个步骤开发了Myttucommulone K，N和O的简明全合成方法。合成策略主要是受生物遗传学假设的启发，并且首先通过还原，脱水顺序制备异丁烯异顺二烯酸，然后进行杂Diels-Alder反应以揭示目标分子，从而实现了合成策略。在这种方法中，在异狄尔斯-阿尔德反应中，（-）-β-石竹烯的环外双键比内环双键更亲和。路线是无保护团体，简洁的步骤，氧化还原和节约用地。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.007

文献信息

• Alkylation of natural endoperoxide G3-factor. Synthesis and antimalarial activity studies
  作者：Fadia Najjar、Liliane Gorrichon、Michel Baltas、Christiane André-Barrès、Henri Vial

  DOI：10.1039/b503402g

  日期：——

  Alkylation of the peroxyhemiketal function is described and all synthesised endoperoxides show good antimalarial activity. New rearrangement reactions in the presence of CsCO3, and preliminary results on Fe(II) chemical reduction of the O–O bond are presented.

  介绍了过氧杂环丁酮的烷基化作用，所有合成的内过氧化物都显示出良好的抗疟活性。报告还介绍了在 CsCO3 存在下的新重排反应，以及铁（II）化学还原 O-O 键的初步结果。
• Mn(III)-catalyzed aerobic oxidation of 2-alkenyl-1,3-diketone enols. Synthesis of 1,2-dioxin-3-ols and natural phytohormone G factors
  作者：Sousuke Oka、Shintaro Hashimoto、Kazuki Hisano、Hiroshi Nishino

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132631

  日期：2022.1

  is described. The reaction produced unsaturated endoperoxides, i.e., 1,2-dioxin-3-ols, via resonance stabilized alkenyldiketone radicals. This convenient and eco-friendly reaction was applied to the synthesis of natural phytohormone G3 and its analogs. The obtained 1,2-dioxin-3-ol was easily transformed in several alcohols into the corresponding acetals. In addition, the mechanism for the Mn(III)/Mn(II)

  描述了 Mn(III) 催化的 2-alkenyl-1,3-diketone enols 的有氧氧化。该反应通过共振稳定的烯基二酮自由基产生不饱和内过氧化物，即1,2-二恶英-3-醇。这种方便、环保的反应被应用于天然植物激素G3及其类似物的合成。得到的 1,2-dioxin-3-ol 很容易在几种醇中转化为相应的缩醛。此外，还简要讨论了空气中Mn(III)/Mn(II)催化循环的机理以及保留过氧键的缩醛的形成。
• Biomimetic synthesis of 2,3-dioxabicyclo [4,4,0] decanes as plant growth regulators
  作者：P.S. Kalsi、Jasvinder Singh、W.D. Crow、B.R. Chhabra

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)82514-5

  日期：1987.1

  Abstract Naturally occurring derivatives of 2,3-dioxabicyclo [4,4,0] decane from Ecucalyptus grandis have been reported to possess a wide range of biological control in various plants including the parent one. The biogenetic type synthesis of these compounds have been discussed in this Paper.

  摘要 据报道，来自巨桉的 2,3-二氧杂双环 [4,4,0] 癸烷的天然衍生物在包括亲本植物在内的各种植物中具有广泛的生物防治作用。本文讨论了这些化合物的生物遗传类型合成。
• Ruthenium(II) catalysed rearrangement of the natural cyclic peroxide G3; X-ray crystallographic structure determination of a butenolide derivative
  作者：Michel Baltas、Mhammed Benbakkar、Liliane Gorrichon

  DOI：10.1039/c39910001044

  日期：——

  The natural cyclic peroxide G3 is rearranged in the presence of a RuII–tertiary phosphine complex, to an ene pentadione and to a bicyclic hemiacetal butenolide; the structures have been respectively assigned by CPG–MS analysis and X-ray studies.

  天然环状过氧化物 G3 在 RuII-叔膦络合物的存在下重新排列为烯五酮和双环半缩醛丁烯内酯；其结构已分别通过 CPG-MS 分析和 X 射线研究确定。
• Synthesis and Electrochemical Studies of New Antimalarial Endoperoxides
  作者：Fadia Najjar、Michel Baltas、Liliane Gorrichon、Yolande Moreno、Theodore Tzedakis、Henri Vial、Christiane André-Barrès

  DOI：10.1002/ejoc.200300165

  日期：2003.9

  Structural analogues of endoperoxides belonging to the family of G factors have been synthesized under Mannich-type conditions. The structures of the different diastereoisomers have been established from NMR spectroscopic data. Their cathodic peak potentials have been determined by thin layer electrochemistry under potentiostatic conditions, and compared to artemisinin. These endoperoxides were evaluated in

  属于 G 因子家族的内过氧化物的结构类似物已在曼尼希型条件下合成。不同非对映异构体的结构已从 NMR 光谱数据确定。它们的阴极峰值电位已在恒电位条件下通过薄层电化学确定，并与青蒿素进行比较。这些内过氧化物在体外针对恶性疟原虫进行了评估，并显示出中等至良好的活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)